[固体化学课件]第四章-1.pptVIP

第四章 二元相图 本章需要掌握的内容： 相图的基本知识；匀晶相图；共晶相图；包晶相图；共析相图；铁碳合金相图。 铁素体，奥氏体，渗碳体，珠光体，莱氏体。 根据相图能够分析凝固过程。 在实际工业中，广泛使用的不是单组元材料，而是由二组元及以上组元组成的多元系材料。 4.1 相图的基本知识 临界点 二元相图是根据各种成分材料的临界点绘制的，临界点表示物质结构状态发生本质变化的相变点。 现以Cu-Ni二元合金为例，介绍用热分析测量临界点来绘制二元相图的过程，如图4-2所示。 “平台”和“二次转折” 温度较高的转折点(临界点)表示凝固的开始温度，而温度较低的转折点对应凝固的终结温度。 相图中由相界线划分出来的区域称为相区，表明在此范围内存在的平衡相类型和数目。在二元相图中有单相区和两相区。在相图中，任意一点都叫“表象点”。一个表象点的坐标值反映一个给定合金的成分和温度。在相图中由表象点所在的相区可以判定在该温度下合金由哪些相组成。 2．相律 相律是表示在平衡条件下，系统的自由度数、组元数和平衡相数之间的关系式。 自由度是指在不改变系统平衡相数目的条件下，可以独立改变的，不影响体系状态的因素(如温度、压力、平衡相成分)的数目。自由度数的最小值为零。 二元合金在两相共存时，两个相的成分可由过表象点的水平线与相界线的交点确定；两相的质量比可以用“杠杆定理”求得。 4.2 二元相图分析 有些二元合金，如Cu-Ni，Au-Ag，Au-Pt等只发生匀晶转变；有些二元陶瓷如NiO-CoO，Co-MgO，Ni-MgO等也只发生匀晶转变。 在两个金属组元之间形成合金时，要能无限互溶必须服从以下条件：两者的晶体结构相同，原子尺寸相近，尺寸差小于15％。另外，两者有相同的原子价和相似的电负性。 2. 固溶体的平衡凝固 平衡凝固是指凝固过程中的每个阶段都能达到平衡，即在相变过程中有充分时间进行组元间的扩散，以达到平衡相的成分。 以w(Ni)为30％的Cu-Ni合金(见图4-5)为例来描述平衡凝固过程。 t1～t2 ： t2 点 ：杠杆定理计算两相的相对含量。 t2～t3 ： t3点 ：固溶体的成分即为原合金成分（H），它和最后一滴液体(成分为G )形成平衡。 在每一温度下，平衡凝固实质包括三个过程： 3. 固溶体的非平衡凝固 c．亚共晶合金 在图4-11中，成分位于M,E两点之间的合金称为亚共晶合金，因为它的成分低于共晶成分而只有部分液相可结晶成共晶体。现以w(Sn)=50%的Pb-Sn 合金为例，分析其平衡凝固过程。 共晶转变结束后，此时合金的平衡组织为初生?固溶体和共晶体(?+?)组成，可简写成?+(?+?)。初生?和共晶体(?+?)具有不同的显微形态而成为不同的组织。 作业：以w(Sn)=70% 的Pb-Sn为例分析如图所示的过共晶合金的平衡凝固过程，并计算该合金在刚好完全凝固时的两固溶体?和?的相对含量及组织组成体的相对含量。 一个液相与一个固相在恒温下生成另一个固相的转变被称为包晶转变。 相图中，PDC水平线是包晶线，它的上方为L+?相区，右下方为L+?相区，左下方为?+?相区。包晶线左、右两端分别与?相区和L相区相接，D点与下方的?相区相接。成分在PC范围的所有合金在包晶线温度都要发生包晶转变。 温度继续下降，由于Pt在?相中的溶解度随温度降低而沿DF线减小，因此将不断从?固溶体中析出?II。因此该合金的室温平衡组织为 ，凝固过程如图4-17所示。 4.3 铁碳相图和铁碳合金 二、 典型铁碳合金的平衡组织 在2点以下，初生相奥氏体(或称先共晶奥氏体)和共晶奥氏体中都会析出二次渗碳体，奥氏体成分随之沿ES线变化。当温度冷至3点(727℃)时，所有奥氏体都发生共析转变成为珠光体。合金的组织为珠光体(由先共晶奥氏体转变的)和变态莱氏体(莱氏体中的奥氏体转变为珠光体），即P＋L’d。 图4-33是该合金的室温组织。图中大块黑色组成体是由先共晶奥氏体转变成的珠光体。其余部分为变态莱氏体。由先共晶奥氏体中析出的二次渗碳体依附在共晶渗碳体上而难以分辨。 根据以上分析铁碳合金不管成分如何,其室温下的相组成都是铁素体和渗碳体。根据转变过程不同，可将铁碳合金相图中的相区按组织加以标注，如图4-35所示。 工业上应用的零部件，获得途径通常有两种：铸件和铸