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广西河池市凤山县盘阳河源头的溶洞里 溶洞 有些地下水由于含有腐烂的植物而显酸性,当酸性的地下水流经石灰石时,会发生以下反应: CaCO3 s +2H+ aq →Ca2+ aq +H2O l +CO2 g 若当酸性的水流经地下岩石时,就在地下形成了溶洞(cave)。若水中溶有CO2, 则还会存在以下平衡: CaCO3 s +CO2 aq +H2O l =Ca2+ aq +2HCO3- aq 当含有Ca2+ aq 和HCO3-的地下水从溶洞的顶向下滴落时,其中的水和二氧化碳会挥发,平衡向左移动,生成CaCO3沉淀,从而生成钟乳石(stalactite)和石笋(stalagmite)。 解决的问题 同离子效应 结果: 难溶电解质的溶解度大大降低 应用: 加入过量的沉淀剂使沉淀完全。 如前面的例题,在Mg2+的溶液中加入过量的OH-则Mg2+沉淀非常完全。 由于X-射线不能穿过BaSO4,医药上将BaSO4用于X-射线检查的辅助剂。因Ba2+对人体具有很大的毒性,故医生给病人服用的辅助剂是BaSO4与Na2SO4的化合物。请用沉淀溶解平衡的原理分析在辅助剂中加入Na2SO4的原因。 盐效应 由于强电解的加入使溶液的离子强度增大,从而使离子浓度降低。平衡右移。 难溶物的溶解度增大 注意: 沉淀剂不要过量太多。 5.3 溶度积原理的应用 application of rule of solubility product 思考?? 分步沉淀 fractional precipitation 沉淀的溶解 precipitate dissociation 综合溶解法 3HgS + 2HNO3 浓 + 12HCl 浓 ? 3S + 3H2[HgCl4] + 2NO+4H2O 或 2FeCl3 + HgS +2NaCl ? S +Na2[HgCl4] +2FeCl2 2 一些沉淀的酸溶分析 沉淀的转化 transformation of precipitate 计算在1升NH4Cl溶液中溶解0.1mol Mg OH 2, NH4Cl初始浓度至少要多大? 将0.10 mol ZnS完全溶解于1.0 L盐酸中,计算盐酸的最低浓度。 Ksp? ZnS 2.93?10-25 Ka1? H2S 1.3?10-7 Ka2? H2S 7.1?10-15 设需要盐酸浓度为c/mol·L-1 ZnS s + 2H+ aq Zn2+ aq + H2S aq co/c? 0.10 c 0 0 ceq/c? 0 c-0.20 0.10 0.10 所需要的盐酸浓度为c HCl 5.81 mol·L-1 Ag2CrO4 NH4 2S Ag2CrO4+S2- Ag2S +CrO42- Ag2S 实验 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化 沉淀是否能发生转化及其转化的完全程度由什么因素决定? 自然奇观-溶洞 中国农业大学【天地农大BBS】 溶洞 5 沉淀 -溶解平衡 Precipitation-dissolution equilibrium 重要知识: ?理解溶度积的概念及溶度积原理 ?掌握沉淀 溶解平衡的移动及有关 计算 ?掌握分步沉淀原理及简单应用 作业: p127 2,5 ,7,10,11 1、溶液什么条件下能产生沉淀? 沉淀在什么条件下能溶解? 2、如果溶液中存在多种离子,怎样才 能使它们分别沉淀出来? 3、在什么条件下沉淀可以相互转化 5.1 溶度积常数 solubility product constant ,K sp? BaSO4 s Ba2+ aq + SO42- aq 溶解 沉淀 平衡时: K? c Ba2+ /c ? ? c SO42- /c ? 该平衡常数大小与物质的溶解度有关,称之为难溶电解质溶度积,简称溶度积,用Ksp? 即BaSO4的溶度积为 Ksp? BaSO4 c Ba2+ /c ? ? c SO42- /c ? 对于一任意组成为AmBn形式的难溶电解质,在水溶液中有以下的平衡, AnBm s nAm+ aq +mBn- aq 达到沉淀溶解平衡(饱和溶液)时,其标准平衡常数有下列一般的形式: Ksp? AnBm c A /c ? n c
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