2.2离子晶体(新).ppt

离子键的特征——（1）没有方向性和（2）没有饱和性 ¤ 由于离子的电荷分布是球形对称的，它在空间各个方向与带相反电荷的离子的静电作用都是相同的，阴、阳离子可以从各个方向相互接近而形成离子键，所以离子键是没有方向性的。 ¤ 在形成离子键时，只要空间条件允许，每一个离子可以吸引尽可能多的带相反电荷的离子，并不受离子本身所带电荷的限制，因此离子键是没有饱和性的。 形成离子键的必要条件是相互化合的元素原子间的电负性差足够大。 作业 P57 2.3 P57 2.4 第二节 离子晶体 本节主要内容: 2.2.1 离子晶体的结构 2.2.2 离子晶体结合能 2.2.3 离子晶体的特征 2.2.4 离子半径(泡林半径) 2.2.5 马德隆常数的求法 典型晶体: 氯化钠(NaCl)、氯化铯、硫化锌、氧化锌等 2.2 离子晶体 2.2.1 离子晶体的结构 1.结构 碱金属 卤族 碱土金属 氧族 负电性相差较大的原子+库仑作用力 离子晶体 +11 +17 +17 +11 Na+ Cl- Na Cl Cl- Na+ 在离子晶体中电子壳层饱和，电子云分布基本上是球对称的。 2.结合力: 离子键。 离子晶体主要依靠吸引较强的静电库仑力而结合 ---Cl- --- Na+ 3.配位数: 离子晶体中最大的配位数为8。 氯化钠(配位数为6)，氯化铯(配位数为8)。 离子晶体一定是复式格子。 ---Cs+ ---Cl- 电负性较小的活泼金属元素的原子 电负性较大活泼非金属元素的原子 相互接近时 阳、阴离子之间除了静电相互吸引外，还存在电子与电子、原子核与原子核之间的相互排斥作用。 阳、阴离子接近到一定距离时，吸引作用和排斥作用达到了平衡，系统的能量降到最低，阳、阴离子之间就形成了稳定的化学键。这种阳、阴离子间通过静电作用所形成的化学键称为离子键。 2.2.2 离子晶体结合能 1.结合能 若以u(rij)表示离子i、j 之间的相互作用能， 吸引能, 排斥能, 同号取“-”异号取“+” “” 表示求和不包括j=i的项。 若晶体由N个正负离子组成，略去表面离子的特性 令 设最近邻离子间的距离为R，则 是与晶体结 构有关的数。 式中 为马德隆常数，它是仅与晶体几何结构有关的常数。 2.平衡时体积弹性模量K与n的关系及晶体的结合能 设离子最近邻距离为R，由N个离子组成的晶体的体积： 体积弹性模量为： 平衡时: 推导略 库仑能贡献 排斥能贡献 由于 n1 所以 平衡时，能量主要为 库仑能 排斥能贡献 库仑能贡献 排斥能贡献 库仑能贡献 排斥能贡献 库仑能贡献 排斥能贡献 离子晶体的内能 平衡时体积弹性模量K与n的关系 几种离子晶体的R0、K和n值 离子晶体 R0/nm K/1010Pa n NaCl NaBr KCL KBr RbCL RbBr 0.282 0.299 0.315 0.330 0.329 0.343 2.40 1.99 1.75 1.48 1.56 1.30 7.77 8.09 8.69 8.85 9.13 9.00 第一项表示库仑能，第二项表示排斥能。 2.2.3 离子晶体的特征 结构稳定：导电性差，熔点高，硬度高和膨胀系数小等特点。 2.2.4 离子半径(泡林半径) 泡林认为，离子半径主要取决于最外层电子的分布，而对于等电子离子(O-，F-，Na+，Mg++，)来说，离子半径与有效核电荷(Z-S)呈反比 1.单价离子半径 确定离子半径时，首先要用X射线衍射法测出最近邻离子的核间距r0，然后根据上式可得： R+, R- R1：单价半径；C是由外层电子主量子数决定的一个常数； S：屏蔽系数；Z：原子序数。 ? ? C=6.2 2.多价离子半径 R?：多价离子半径：n：玻恩指数：?：离子的价数。 例1：NaF的离子间距由X射线衍射测得为2.31?，Na+与F- 属Ne的等电子离子，对于这种结构的屏蔽系数S=4.52。 离子晶体内能 平衡时体积弹性模量K 库仑能贡献 排斥能贡献 晶体的结合能 由于 n1 所以 平衡时，能量主要为 库仑能 2.2.5 马德隆常数的求法(埃夫琴--中性组合法) 把晶体看成是由埃夫琴晶胞构成，该晶胞内所有离子的电荷代数和为零。 + - + - - + - - + - + - + - + - - + - + - + - + - - + - + - + - + - - + - + + + - + 把中性晶胞中的离子对参考离子的库仑能量的贡献份额加起来就得马德隆常数。 + - + - - + -