火电厂锅炉给水加氧处理技术的研究.pdf

火电厂锅炉给水加氧处理技术的研究 关键词：火电厂：直流炉；汽包炉；给水处理；加氧处理； 氢氧化钠处理 20世纪80年代，直流锅炉氧化铁污堵、结垢速率高和锅炉压差上升速度快是中国火电厂发电机组较突 出的问题之一。究其原因，主要是与给水系统铁含量高有关。因此抑制给水系统的腐蚀，降低给水铁含量 是国内急需解决的问题。热工研究院通过实验室和工业模拟试验，确认了给水加氧处理是解决上述问题的 有效方法。1988年我国开始在一台亚临界燃油直流锅炉机组上进行给水加氧处理的工业试验，取得了令人 满意的结果，后来又分别在燃煤亚临界和超临界直流锅炉机组上均取得了成功的运行经验。目前世界很多 国家在直流炉普遍应用给水加氧处理技术的基础上，正在大力研究和应用汽包炉给水加氧处理技术。 随着给水加氧处理技术在世界范围的普及，原来的给水联合处理CWT （CombinedWaterTreatment）逐 渐由更合理的名称——给水加氧处理OT （OxygenatedTreatment）所代替。我国在 《直流锅炉给水加氧处 理导则》行业标准中将已在电厂普遍采用的给水加氨、加氧处理称为给水加氧处理，简称OT[1]。但国内 在同步研究和推广应用该项技术的过程中，仍碰到不少观念模糊和认识障碍方面的问题，如不能及时加以 澄清和解决，将会影响国内给水加氧处理技术大面积的推广应用。 1 给水加氧处理的目的和适用范围 1.1 目的 给水处理采用加氧处理的目的就是通过改变给水处理方式，降低锅炉给水的含铁量和抑制炉前系统特别是 锅炉省煤器入口管和高压加热器管的流动加速腐蚀 Flow-AcceleratedCorrosion，简称FAC ，达到降低锅炉 水冷壁管氧化铁的沉积速率和延长锅炉化学清洗周期的目标。 1.2 适用范围 给水加氧处理工艺的核心是氧在水质纯度很高的条件下对金属有钝化作用。为保证水质纯度 （氢电导率小 于0.1μS/cm），要求系统必须配置凝结水精处理混床。采用加氧处理工艺的另一条件是低压加热器管材最 好不是铜材，因为在氧化条件下铜氧化膜的溶解度较高，氧化铜腐蚀产物最终将转移到汽轮机高压缸沉积 下来。但如果热力系统氧化铁腐蚀产物造成较为严重的结垢问题，即使低压加热器管是铜材，也可通过专 项试验确定加氧处理水质的具体控制参数，在尽可能减小铜氧化物溶解的前提下，采用给水加氧处理，取 得抑制铁氧化物的结果。 2 给水加氧的原理 2.1 全挥发处理 （AVT）方式下氧化膜的特点 根据氧化膜生成机理，电厂水汽循环系统的腐蚀又可分为电化学反应和化学反应。水与碳钢反应生成氧化 膜的机理依据温度条件有所不同，从常温到300℃左右的范围内，水与碳钢通过电化学反应生成氧化膜。 在400℃以上，蒸汽与碳钢通过化学反应生成氧化膜。 由于在低温条件下水作为氧化剂没有能量使Fe2+氧化为Fe3+并随后转化为具有保护作用的氧化膜覆盖层， 氧化膜处于活性状态[2]。四氧化三铁的溶解度约在150℃时最大。提高溶液的pH值有利于降低氢氧化亚铁 的溶解度。 在凝结水系统、低压加热器和第1级高压加热器入口的水温和化学介质条件下，当局部水流动条件恶化时， 铁的溶解会转变为侵蚀性腐蚀，即会发生流动加速腐蚀 （FAC） （见图1）。 图1 某 电厂高压加热器管入口发生的流动加速腐蚀 在300~400℃高温区，水分子具有能量使二价铁氧化为三价铁，因此在省煤器的出口段到水冷壁的金属表 面形成了内层薄而致密、外层也较为致密的四氧化三铁氧化膜。此温度区应是化学反应与电化学反应混合 区或过渡区。随着温度的升高，氧化膜生成的反应控制过程逐渐由电化学反应转向以化学反应为主。 通过上述关于无氧条件下形成氧化膜的特点讨论可看出，除高温段外，中、低温段的金属氧化膜是不够致 密的，其四氧化三铁的溶解度较高，即使热力系统的水质接近理论纯度，或通过提高pH值尽量降低氢氧 化亚铁的溶解度，但因在使用联氨处理的条件下形成的双层Fe3O4氧化膜，由致密的内伸Fe3O4层和多孔、 疏松的Fe3O4外延层构成，由于疏松的Fe3O4外延层不耐水流的冲击，给水系统的局部会发生流动加速腐 蚀，同时给水系统氧化膜释放出的微量铁离子仍会造成给水含铁量高及使下游热力设备发生氧化铁的污堵 和沉积问题。 由于铁氧化物不断在热负荷高的部位沉积，在水流作用下生成了表面粗糙的波纹状垢层，该类垢层除降低 锅炉受热面的传热效率外，还增加了流体阻力，造成锅炉压差不断上升。 2.2 给水氧化处理的原理 在给水加氧方式下，由于不断向