FID检测器.ppt

* 从毛细管柱（1）后流出的气体在喷嘴（2）处与从（3）进入的氢气以及（4）进入的尾吹气混合，用点火丝（5）点燃氢火焰，从（6）通入空气助燃。极化极（7）和收集极（8）通过高电阻、基流补偿和50-350V的直流电源（E）组成检测器电路，测量氢火焰中产生的微电流，检测电路又是微电流放大器的输入。 该电路在收集极和极化极之间形成以高压静电场。当仅有载气从柱后流出时，因载气（N2）本本身不会被电离，只有载气中的有机杂杂质和流失的固定液在氢火焰中被电离成正、负离子和电子。在电场作用下，正离子移向收集极（负极），负离子和电子移向极化极（正极）。形成的微电流流经输入电阻R1在其两端产生电压降U。它经微电流放大器放大后，从输出衰减器中取出信号，在记录器上记录下即为基流，或称本底电流、背景电流。只要载气流速、柱温等条件不变，该基流不变。如载气纯度高，流速小，柱温低或固定相耐热性好，基流就低，反之就高。为了易于测得微电流的微小变化（即很小信号），希望基流越小越好，但实际上总有一定大小的基流。通常，通过调节R5加上一个反向的补偿，将记录仪上的基线调至零。进样后，载气和分离后的组分一起从柱后流出，氢火焰中增加了组分被电离后产生的正、负离子和电子，从而使电路中收集的微电流显著增大，此即该组分的信号。该信号大小与单位时间进入火焰中物质的碳原子出成正比，即“等碳响应”。 氢火焰离子化检测器（FID） 新项目质量部 学习内容 FID检测器的初步认识 FID检测器的工作原理 FID检测器的结构 FID性能的选择 氢火焰离子化检测器FID 1958年Mewillan和Harley等分别研制成功氢火焰离子化检侧器（FID ），它是典型的破坏性、质量型检测器，是以氢气和空气燃烧生成的火焰为能源，当有机化合物进入以氢气和氧气燃烧的火焰，在高温下产生化学电离，电离产生比基流高几个数量级的离子，在高压电场的定向作用下，形成离子流，微弱的离子流（10-12～10-8A）经过高阻（106～1011Ω）放大，成为与进入火焰的有机化合物量成正比的电信号，因此可以根据信号的大小对有机物进行定量分析 氢火焰离子化检测器FID FID是利用氢火焰作电离源，使有机物电离，产生微电流而响应的检测器，它是众多的气相检测器之一，是破坏型的、典型的质量检测器。 FID的突出优点是对几乎所有的有机物均有响应，特别是对烃类灵敏度高且响应与碳原子数成正比。它对水、二氧化碳、和二硫化碳等无机物不敏感，对气体流速，压力和温度变化不敏感。 FID线性范围广，结构简单，操作方便；它的死体积几乎为零，可与毛细管柱直接相连。 FID的缺点是需要三种气源及其流速控制系统 FID工作原理 响应机理 氢火焰 FID的氢/空气火焰石一种典型的扩散焰。柱后流出物与H2混合后从火焰的中心流出，空气在火焰四周。氢气燃烧所需要的氧气必须通过火焰外围向内扩散才能得到。扩散焰的特征是火焰中产生的基团和内、外火焰温度变化极大。如FID内火焰为富氢焰，外火焰为富氧焰，它们之间即使H2和O2的混合区。在此又随火焰高度不同，发生不同的火焰化学和火焰电离反应。 FID的响应机理 烃类：在火焰下部，从燃烧区向内扩散的氢原子流量较大，烃类首先产生热氢解作用，形成甲烷、乙烯、和乙炔的混合物。然后这些非甲烷烃类与氢原子反应，进一步加氢成饱和烃。在低于600℃温度下，C-C键断裂，最后所有的碳均转化成甲烷。 C-C-CH2CH3+H+→CH4+C-C-C-CH2+ 芳烃，如苯先加氢形成环乙烷，再转化成甲烷。总之，在火焰中时将不同烃分子中的每个碳原子均定量转换成最基本的、共同的响应单位——甲烷，然后再经过化学电离过程产生信号： CH+O→CHO++e- 所以，FID对烃类时等碳响应。当然，上式需要次甲基，而在C原子中产生CH的几率仅1/106，因此，FID最终产生信号的效率极低。 FID的结构 FID通常用一不锈钢外壳，将喷嘴、收集极、极化极及点火圈等密封在内，留一出口排除燃烧产物。 FID的结构 FID的性能决定于电离效率和收集效率，前者主要与氮氢比有关，后者与FID的结构以及样品浓度有关，这里讨论与结构有关的内容： 喷嘴内径和材料 电极形状和位置 极化极可用铂金、不锈钢或镍合金制作，多为圆形，并和喷嘴在同一平面。极化极低于喷嘴，灵敏度下降；反之，响应值虽可提高，但噪声亦增大。 收集极多用不锈钢制作，形状有多种，目前最常用的是圆筒形，它在火焰喷嘴上方与喷嘴同轴安置。 收集极和喷嘴必须有极好地绝缘，在100V电压时，即有1012Ω的漏电电阻，也能产生10nA的基线偏移。 收集极和极化极之间的距离一般为0—6mm。过低时收集极过热，易产生热电子，增大噪声；过高时，离子流到达