第8章 固体废物的热解.ppt

固体废物处理 使学生了解和掌握常见固体废弃物资源化和处理的常用技术和方法 第八章 固体废物的热解 8.1热解概念 8.2热解原理 8.3热解过程 8.4热解工艺 8.5热解影响因素 8.6热解技术应用现状和前景 8.7焚烧与热解的比较 8.8几种典型固体废物的热解处理工艺 8.1热解概念 在没有氧化剂（空气、氧气、水蒸气等）存在或只提供少量氧的条件下， 加热到一定温度， 通过热化学反应将有机大分子物质（木质素、纤维素和半纤维素）分解成较小分子的燃料物质（固态炭、可燃气、生物油）的， 热化学转化技术方法。 8.2热解原理 热化学反应（分子键断裂、异构化和小分子聚合等）。热重分析结果表明： 纤维素（木材、林业废弃物和农作物废弃物等的主要成分）在52℃时开始热解，随着温度的升高，热解反应速度加快 到350～370℃时，分解为低分子产物，热解过程：(C6H10O5)n→nC6H10O5 C6H10O5→H2O+2CH3-CO-CHOCH3-CO-CHO+H2→CH3-CO-CH2OHCH3-CO-CH2OH+H2→CH3-CHOH-CH2+H2O 热量首先传递到颗粒表面，再由表面传到颗粒内部，颗粒被加热裂解成木炭和挥发分。 挥发分由可冷凝气体和不可冷凝气体组成 可冷凝气体经过快速冷凝可以得到生物油 热解过程最终形成生物油、不可冷凝气体和生物质。 8.3热解过程 根据温度变化和生成产物，热解过程可分为 干燥阶段 预热解阶段 固体分解阶段 煅烧阶段 8.3热解过程 干燥阶段：120 ℃ ～150℃，物料中的水分进行蒸发，物料的化学组成几乎不变。 预热解阶段：150 ℃ ～275℃，物料的热反应比较明显，化学组成开始变化，不稳定成分如半纤维素分解成二氧化碳、一氧化碳和少量醋酸等物质。 上述两个阶段均为吸热反应阶段。 8.3热解过程 固体分解阶段：275～475℃，热解的主要阶段。物理化学反应，产生大量的分解产物。这个阶段为放热阶段 液体产物：醋酸、木焦油和甲醇 气体产物：CO2、CO、CH4、H2 煅烧阶段：450～500℃，依靠外部供给的热量进行木炭的燃烧，使木炭中的挥发物质减少，固定碳含量增加，为放热阶段 上述四个阶段的界限实际上难以明确划分，各阶段的反应过程会相互交叉进。 8.4热解工艺 根据加热速率和反应时间，热解工艺可分为 慢速热解 快速热解 闪速热解：在快速热解中，当完成反应时间甚短（＜0.5s）时。 8.4热解工艺 根据工艺操作条件，可分为 慢速热解 快速热解 反应性热解 8.4热解工艺——慢速热解 又称干馏工艺、传统热解，工艺具有几千年的历史，以生成木炭为目的的炭化过程 低温干馏温度：500℃ ～580℃ 中温干馏温度：660℃ ～750℃ 高温干馏温度：900℃ ～1100℃ 将木材放在窑内，在隔绝空气的情况下加热，可以得到占原料质量30%～35%的木炭产量。 8.4热解工艺——快速热解 将磨细的原料放在快速热解装置中，严格控制加热速率（10～200℃/s）和反应温度（500℃左右），原料在缺氧的情况下，被快速加热到较高温度， 引发大分子的分解，产生了小分子气体和可凝性挥发分以及少量焦炭产物。 可凝性挥发分被快速冷却成可流动的液体，成为生物油或焦油，其比例一般可达原料质量的40%～60%。 8.4热解工艺——常规热解 将原料放在常规的热解装置中， 在低于600℃的中等温度及中等反应速率（0.1～1℃/s）条件下， 经过几个小时的热解， 得到占原料质量的20%～25%的生物质炭及10%～20%的生物油。 8.5热解影响因素 8.5.1 温度 8.5.2 原料的影响 8.5.3 催化剂的影响 8.5.4 滞留时间 8.5.5 压力 8.5.6 升温速率 8.5.1 温度 温度对热解产物分布、组分、产率和热解气热值都有很大的影响。 小于600℃的常规热解时，采用中等反应速率，生物油、不可凝气体和炭的产率基本相等 闪速热解在500～650℃范围内，主要用来增加生物油的产量，生物油产率可达80%（质量分数）； 闪速热解若高于700℃，在非常高的反应速率和极短的气相滞留期下，主要用于生产气体产物，其产率可达80%。　　 8.5.2 原料的影响 原料种类、分子结构、粒径及形状等特性对生物质热解行为和产物组成等有着重要的影响。 原料粒径的大小是影响热解速率的决定性因素。 粒径在1mm以下时，反应动力学速率控制， 当粒径大于1mm时，还同时受到传热和传质现象的控制。 实际上选用小于1mm的颗粒　　 8.5.3 催化剂的影响 不同的催化剂起到不同的效果。 碱金属碳酸盐能提高气体、碳的产量，降低生物油的产量，而且能促进原料中氢释放，使空气产物中的H2/CO增大； K+能促