氰酸酯环氧双马来酰亚胺基胶粘剂的苯并恶嗪改性研究1.doc

?? 氰酸酯环氧双马来酰亚胺基胶粘剂的苯并噁嗪改性研究?杨满红，张教强，季铁正，赵?海????（西北工业大学理学院应用化学系，陕西?西安?710129）????摘?要：以苯并噁嗪（BZ）作为氰酸酯（CE）-环氧树脂（EP）-双马来酰亚胺（BMI）基胶粘剂的改性剂，探讨了BZ?含量对改性胶粘剂的力学性能?、?介电性能?、?耐热性?、?耐水性和可操作性等影响?。?结果表明?：?当w（BZ）=2%时，改性胶粘剂的综合性能较好，其常温剪切强度（24.98?MPa）和高温（200?）剪切强度（21.24?MPa）分别比未改性胶粘剂提高了16.9%?和?32.7%?、?介电系数低于?3.0、?吸水?25?h?后的吸水率仍低于?1.2%?且耐热性能未受到影响；170?时凝胶时间为?71?min，说明改性胶粘剂的可操作性较强，并且满足使用期的要求；改性胶粘剂在电子电器行业中具有良好的应用前景。????关键词：氰酸酯；双马来酰亚胺；苯并噁嗪；环氧树脂；胶粘剂????中图分类号：TQ433.437??文献标志码：A??文章编号：1004－2849（2011）11－0034-04????0?前?言????近年来，氰酸酯（CE）树脂及其胶粘剂在航空航天、电子电器等领域中得到广泛应用，并且越来越受到人们的广泛关注。?然而，由于?CE?本身呈脆性，故对其改性研究报道较多[1-4]。其中研究较多的是用环氧树脂（EP）、双马来酰亚胺（BMI）树脂或?EP/BMI?树脂等对CE?进行改性[5-8]，并且研究发现?CE-EP-BMI体系的综合性能相对最好[9-10]。????苯并噁嗪（BZ）树脂是由醛类、酚类和胺类化合物经缩合反应制成的含O、N?六元杂环的化合物?。BZ?在热作用下可开环聚合得交联型聚合物，?并且其交联结构与酚醛树脂（PF）类似，故又称为开环聚合PF[11]。?近年来，人们又陆续合成出许多新型的?BZ?树脂[12-14]。????本研究利用BZ?能改善体系交联结构的特点?，将其作为CE-EP-BMI?基胶粘剂的改性剂，?制成的改性胶粘剂具有制备工艺简单、成本低廉且综合性能优异等特点。????1?试验部分????1.1?试验原料????氰酸酯（CE），工业级，济南特种研究所；双马来酰亚胺（BMI），工业级，湖北省化学研究所；环氧树脂（EP），工业级（A?型），上海市合成树脂研究所；环氧树脂（EP），工业级（B?型），天津津东化工厂；三氯乙烯，?分析纯，?天津市登峰化学试剂厂；?苯并噁嗪（BZ），工业级，山东宜能高分子材料有限公司；丙酮，分析纯，天津市富宇精细化工有限公司。????1.2?试验仪器????电热恒温鼓风干燥箱，上海一恒科学仪器有限公司；Netzsch?204?型热分析仪，?德国?Netzsch?公司；CMT7204?型微机控制电子万能试验机，深圳市新三思计量技术有限公司；加热板，自制；S914?型介质损耗测试装置，上海爱仪电子设备有限公司。????1.3?改性胶粘剂及测试用样品的制备????（1）将CE?和?BMI?树脂在一定温度条件下加热熔融共聚，降温后加入?EP?和?BZ，共聚若干时间后得到棕色改性胶粘剂。????（2）被粘基材（A4钢片）的表面处理：试片表面经喷砂、三氯乙烯/丙酮擦拭（除去油脂等污物）处理后，备用。????（3）胶接件的制备：试片表面均匀施胶2?次（施胶面积为12.5?mm×25?mm，?每次施胶后放入烘箱中加热5?min），按照标准搭接加压?，在一定条件下固化完全（固化条件为?150?/3?h→180?℃/2?h，固化压力为0.4?MPa）。????1.4?测试与表征????（1）拉伸性能：按照?GB/T?7124—2008?标准测定常温剪切强度；?按照?GJB?444—1988?标准测定高温剪切强度。????（2）介电性能：按照?GB/T?1409—2006?标准进行测定（试样厚度为?5?mm，直径为?30?mm）。????（3）热性能：采用热失重分析（TGA）法进行表征（升温速率?20?K/min，N2气氛，流速?100?mL/min）。????（4）吸水性能：试样经边缘磨光、清洁处理后，105~110?℃干燥?1?h，冷却至恒重（W0）；然后将试样浸泡在沸水中，每间隔不同时间取样，并按照式（1）计算吸水率。????吸水率=（Wt-W0）/W0（1）????式中：Wt为试样在沸水中处理时间为t?时的质量（g）；W0为试样的初始质量（g）。????（5）凝胶时间：采用铁板拉丝法进行测定。????2?结果与讨论????2.1?BZ?含量对改性胶粘剂剪切强度的影响????在其他条件保持不变的前提下，BZ?含量对改性胶粘剂剪切强度的影响如图1?所示。?由图?1