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* * 1.热力学基本定律 1.1热力学第一定律和热力学能 ①热力学第一定律的数学表达式 焓H ? 热容 真热容 摩尔定压热容 摩尔定容热容 理想气体 ?单原子分子 ?双原子分子 ②热力学第一定律应用于一定量理想气体 理想气体绝热可逆过程方程 应用热力学第一定律必须注意 (1)不同类型过程的特征; (2)必须明了公式的应用条件,不能简单地套用。 对于W’=0的封闭系统: 1.2热力学第二定律和熵 ① 热力学第二定律 克劳修斯说法: 热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。 开尔文说法: 从一个热源吸热,使之完全转化为功,而不产生其它变化是不可能的。 ? ②熵与熵增原理 (1)熵的定义 (2)熵增原理 ? ? ? ? ? ③ 典型过程系统熵变的计算 2. 热力学函数及其关系 ①亥氏函数A ②吉氏函数G ③偏摩尔量 (1)偏摩尔量Xi (2)集合公式 (3)吉布斯-杜亥姆方程 ? ④热力学基本方程(组成不变的、只做体积功的均相封闭系统) dU = TdS – pdV dH = TdS + Vdp dA = -SdT – pdV dG = -SdT + Vdp 麦克斯韦关系式 热力学基本方程(组成可变的、只做体积功的多组分均相系统) 热力学基本方程(组成可变的、只做体积功的多组分多相系统) ⑤平衡判据与平衡条件(封闭系统,只做体积功时,相变化与化学变化) (1)平衡判据 (2)平衡条件 热平衡 力平衡 相平衡 化学平衡 ⑥化学势、逸度与活度 理想气体 纯物质 混合物 实际气体、液体和固体 纯物质 混合物 实际溶液 惯例I 理想溶液 惯例I 理想稀溶液 惯例I 惯例II 实际溶液 惯例I 惯例II ⑦ 溶液蒸气压与组成的计算 理想溶液(拉乌尔定律) (理想)稀溶液(拉乌尔定律和亨利定律) ? 部分互溶的两稀溶液 3. 相平衡热力学及相图 ①蒸气压与温度的关系(克-克方程) 蒸发或升华,ig, 略去 V(l),V(s) ? ② 相律 凝聚系统 ? ③两组分系统的气液平衡相图(气-液,液-液,气-液-液) *
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