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制氢技术问答 原料部分 14．适用于蒸汽转化制氢的烃类原料有哪些？ 15. 蒸汽转化制氢原料选择原则有哪些？ 16. 为什么不能轻易选用炼厂二次加工油做转化原料？ 17. 是否有可用做制氢原料的二次加工油？ 18. 轻油的族组成对转化过程产生哪些影响？ 19. 天然气用做制氢原料对转化催化剂有什么要求？ 20. 不含烯烃的各种炼厂气对转化催化剂有什么要求？ 21. 用炼厂干气做制氢原料时如何进行预处理？ 22. 各种轻油对转化催化剂有什么要求？ 原料部分 14． 适用于蒸汽转化制氢的烃类原料有哪些？ 答：适用于蒸汽转化的烃类原料大体分为气态烃和液态烃。 1 （ ）气态烃包括天然气、液化石油气和各种炼厂气 天然气一般包括油田伴生气和气田气。天然气的主要成份是甲烷，以及少量乙烷、 丙烷等低级烃类，含有一定量的氮、二氧化碳等惰性气体和有害杂质硫化氢。其中气 田天然气是以甲烷为主，含微量杂质的气体。 液化石油气是由丙烷、丁烷为主要成份组成的烃类，来源有两种，一种是油田和 天然气田伴生出来的天然液化气，另一种是炼油厂和石油化工厂产生的液化石油气。 炼厂气是指原油加工过程中副产的各种尾气，包括催化裂化气、焦化干气、催化 重整气、热裂解气、高压加氢裂解尾气等。各种炼厂气的组成变化较大，其中含有烯 烃的炼厂气，不宜直接用作蒸汽转化制氢。但经过彻底的烯烃脱除或加氢饱和处理， 可以和不含烯烃的加氢干气一样，是很好的蒸汽转化制氢原料。 （2）液态烃包括直馏石脑油、抽余油、拨头油以及二次加工油 210 直馏石脑油是原油常压蒸馏所得 ℃以下的馏份。比重一般为0.63～0.77，含 硫量小于0.05%，石蜡烃含量较高，芳烃含量小于13%，烯烃含量小于1%。 用作制氢原料的抽余油一般是重整抽余油，即重整抽提芳烃之后剩下的部分。抽 余油干点一般在130～150℃，芳烃含量很少。 拨头油一般也是重整拨头油，一般都是C 以下的烃类。5 二次加工油指经裂化、焦化、减粘等一系列二次加工处理重油得到的轻油。这一 类轻油一般不能直接用做制氢原料。但经加氢处理后不含烯烃，干点小于 100℃，比 1 重较小的油，可以掺入直馏轻油做制氢原料或单独作为制氢原料，但一般需要经过实 验评价才能确定。 15. 蒸汽转化制氢原料选择原则有哪些？ 答：（1）首先选用不含烯烃、芳烃和环烷烃含量低的原料。因为同碳数烃类积炭 倾向为：烯烃＞芳烃＞环烷烃＞烷烃；同碳数烃类的C/H值也基本是这个规律。为减 少积炭倾向，提高原料的单位产氢量而遵循这项原则。一般要求原料中烯烃含量小于 1%，芳烃含量小于13%，环烷烃含量小于36%。 （2）优先选用较轻的原料。因为同族烃类积炭倾向随分子量增大而增大，C/H 也随分子量增大而增大，为此，选用气态烃优于液态烃，轻组分液态烃优于重组分液 态烃。 （3）优先选用低毒原料。就脱硫而言，一般硫含量小于150ppm时，采用钴钼加 氢――ZnO脱硫就能达到硫含量小于0.5ppm；硫含量大于150ppm，就要先进行预脱硫 后再进行钴钼加氢――ZnO脱硫，但这相应增加能耗、成本和投资。所以，应优先选 用低硫原料。氯、砷对催化剂毒害较大，一般不宜选用含氯、砷原料。如果选用，则 应设置脱氯、脱砷装置。 （4）就炼厂气制氢而言，往往可供选择的原料有几种，但数量都不多。这种情 况下应根据上述原则优先选用平均分子量小，含硫低的饱和烃类。不足时补以分子量 稍大的原料。例如宽馏分重整装置稳定塔顶的液态烃数量很少，但却是很好的制氢原 料。又如炼油厂加氢干气也是很好的制氢原料。如果将上述两种原料做燃料烧掉，而 选用直馏轻油或抽余油做制氢原料则是极不合理的。 氢碳比与理论产气量的关系（m/kg）3 H/C 2 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 3.4 3.6 3.8 4.0 理论产氢量 4.8 4.89 4.98 5.06 5.15 5.23 5.31 5.38 5.46 5.53 5.60 16. 为什么不能轻易选用炼厂二次加工油做转化原料？ 答：二次加工油是重油或渣油经过裂化、焦化、减粘