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章末整合
一、四大平衡不同点的比较
广义的化学平衡包括狭义的化学平衡、电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡。这四个方面的平衡被称为四大化学平衡。四大平衡是中学化学知识结构的核心内容之一,起到了支点的作用。
1.研究对象不同
平衡类型 化学平衡 电离平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡 研究对象 可逆的化学反应 溶液中的弱电解质 能够水解的盐类 溶液中的难溶电解质 举例 工业合成氨 醋酸溶液、氨水等 碳酸钠、氯化铁、醋酸铵等 溶液中的氯化银、硫酸钡、氢氧化铁等 2.描述方法不同
(1)化学平衡常数
对于一般可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一温度下达到平衡时,K=。
(2)平衡转化率
对于一般的化学反应:aA+bBcC+dD,达到平衡时反应物A的转化率为:α(A)=×100%=×100%。
注意 同一个反应中,反应物可以是多种,但不同反应物的转化率可能不同;增大一种反应物的浓度,可以提高其他反应物的转化率。工业生产中常常提高廉价原料的比例,从而增大其他原料的利用率。
(3)电离平衡常数
①对于一元弱酸HA:HAH++A-,平衡常数K=。
②对于一元弱碱BOH:BOHB++OH-,平衡常数K=。
(4)水的离子积
水可以发生微弱的电离:2H2OH3O++OH-,或者表示为:H2OH++OH-。水的电离程度大小是用离子积(KW)来表示的,KW=c(H+)·c(OH-),室温下,KW=1.0×10-14。
(5)溶度积常数
对于溶解平衡:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=cm(An+)·cn(Bm-),与其他常数一样,Ksp仅受温度的影响。
二、四大平衡的相同点比较
1.可逆性
所有的平衡都建立在可逆“反应”的基础上,也就是说上述四种平衡都对应着一种可逆变化,如下表: 化学平衡 电离平衡 水解
平衡 沉淀溶
解平衡 可逆
反应 化学反应
中的可逆
反应 弱电解质
电离的可
逆性 盐类水解的可
逆性 难溶电解
质溶解的
可逆性 相同点 这些平衡背后的变化都具有可逆性
2.都可以用勒夏特列原理来解释
勒夏特列原理:如果改变影响化学平衡的一个条件(如温度、浓度、压强等),平衡就向减弱这个改变的方向移动。
(1)浓度的改变。增大反应物浓度或减小生成物浓度,平衡向正反应方向移动;减小反应物浓度或增大生成物浓度,平衡向逆反应方向移动。
(2)温度的改变。升高温度,平衡向吸热的方向移动,如合成氨反应的平衡向逆反应方向移动;降低温度,平衡向放热的方向移动,如合成氨反应的平衡向正反应方向移动。
(3)压强的改变。增大压强,平衡向气态物质体积减小的方向进行,如合成氨反应的平衡向正反应方向移动;减小压强,平衡向气态物质体积增大的方向移动,如合成氨反应的平衡向逆反应方向移动。
可以应用该原理解释电离平衡、盐类的水解平衡、沉淀溶解平衡中条件的改变对平衡移动方向的影响。
三、离子共存必考知识归纳
1.所有的弱酸根离子:CH3COO-、F-、ClO-、AlO、SiO、CN-与H+都不能大量共存。
2.酸式弱酸根离子如HCO、HS-、HSO既不能与OH-大量共存,又不能与H+大量共存。
3.有沉淀生成包括有微溶物生成的离子不能大量共存,如Ba2+、Ca2+、Mg2+、Ag+等不能与SO、CO等大量共存。
4.一些容易发生水解的离子,在溶液中的存在是有条件的。如AlO、S2-、CO、C6H5O-等必须在碱性条件下才能在溶液中存在;如Fe2+、Al3+、Cu2+等必须在酸性条件下才能在溶液中存在;Fe3+必须在酸性较强的条件下才能在溶液中存在(常温下,pH=7时不能存在)。
5.能发生氧化还原反应的离子不能大量共存。如S2-、HS-、SO、I-和Fe3+不能大量共存;MnO、(NO、H+)、ClO-与S2-、HS-、SO、HSO、I-、Fe2+等不能大量共存;SO和S2-在碱性条件下可以共存,但在酸性条件下则由于发生2S2-+SO+6H+===3S↓+3H2O反应不能共存。H+与S2O不能大量共存。
6.溶液中能发生络合反应的离子不能大量共存。如Fe3+与SCN-不能大量共存。
7.审题时应注意题中给出的附加条件。
(1)加入铝粉后放出可燃性气体的溶液、由水电离出的c(H+)或c(OH-)=1×10-10 mol·L-1的溶液都有两种可能:酸溶液或碱溶液。
(2)无色溶液则没有MnO、Fe3+、Fe2+、Cu2+等有色离子。澄清溶液即没有沉淀,与无色溶液不同。
(3)遇淀粉KI试纸变蓝色的溶液具有较强的氧化性。遇pH试纸变蓝色的溶液显碱性。
(18分)(1)室温时氢氧化钙的溶度积Ksp=4.7×10-6,室温时将9 mL 0.02 mol·L-1的氯化钙溶液与1 mL
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