Chapter 5 Chemical equilibrium-2008级March29.pptVIP

Chapter 5Chemical Equilibrium School of Materials Science and Engineering 5.1 Thermodynamic Activity 5.2 Chemical Equilibrium 5.3 Gaseous Equilibrium 5.4 Solid-Gas Equilibrium 5.5 Sources of Information on ?Go 5.6 Ellingham Diagram  Its Applications Oxygen Potential ?O Ellingham Diagramp132, Figure 5.7 Notes on Ellingham Diagram Applications of Ellingham Diagram In a closed container Diagram forDemonstration 5.7 Variation of Equilibrium Constant with Temperature 5.7 Variation of Gibbs free energy  with Temperature 5.8 Gases Dissolved in Metal (Siewert’s law) The End ※ a linear relationship between △fGm? and T based on the above assumption，截距为标准焓变，斜率为负的标准熵变 ※注意，没有此假设时，标准生成自由能于温度的关系要复杂的多，但是由于焓变和熵变随温度的变化不是很大，可以作这种近似。 ※当将标准焓变和熵变视为与温度无关的常数时，标准自由能变化与温度有如。。这样的直线关系， 其中A为标准焓变，也是直线在T＝0的截距，B为斜率，是标准熵变的负值； ※将不同的氧化物的标准自由能与温度的关系描述在一张图上，如图所示…(链接氧势图） 氧势图说明（1）斜率大多数为正，即氧化反应消耗O2，产物为凝聚态，为熵减小的反应，(2) CO 的生成反应，（指图），熵变大于零，所以斜率为负，（3）CO加O2生成CO2的反应（指图），反应物中1mole O2消耗，生成1 mole CO2，熵变趋于零，所以该反应的斜率也近乎零，近似 为水平线，（4）从某个温度点开始，斜率发生变化，以MgO的生成反应为例说明原因 （5）越处于下方的直线所代表的氧化物越稳定， TiO2和Cu2O ※P?O2为有单位的数， ※气体氧势的值相当于1 moleO2从标准状态1 atm 等温转变到压力为P’O2时的吉布斯自由能变化 ※取不同的氧分压，作氧势与T的关系图如图所示，得到不同直线，斜率分别为：。。。，这些线称为氧势线，绝对零度0K时，所有的这些氧势线均通过零点， ※ 所以当我们说在一定温度下的CO和CO2的混合气体，就暗含了这样一个平衡在里面，里面一定含有一定压力的氧气，体系内不可能没有氧气O2，如果没有的话，必然发生CO2的分解。平衡时氧气的多少，氧势的高低由什么因素决定？ ※我们看到一定温度下混合气体的氧势与CO和CO2 的压力比有关，这一压力比搞，氧势就低 ※氧势线，当我们固定压力比时，混合气体氧势随温度的变化也是直线，改变这一压力比，我们可以得到无数根这样的直线（链接）可以看到这些线都过0K线上“C”点 ※1.图中给出了各氧化物的氧势线，如前所述，越处于下方的直线所代表的氧化物越稳定， TiO2和Cu2O， Au和Ag 氧化物的氧势线在氧势图上没有， 其实若有，它们都在CuO的上方，左上角，这说明它们的氧化物十分不稳定，很容易分解。我们的计算，在大气中含氧量条件下，在150C 以上，Ag稳定存在而不可能得到氧化物，Au 比Ag更稳定，“真金不怕火炼” 的说法。。。。 ；2。图中给出了含氧气体的氧势线标尺，以及H2-H2O混合气体、CO-CO2混合气体氧势线标尺，都没有画出线，因为混合比例不同可有无数条氧势线，但如果知道含氧气体中氧的压力，混合气体的混合比例，我们可以画出氧势线， ※1.图中给出了各氧化物的氧势线，可以求一定温度下氧化物的氧势，求TiO2在1200C的氧势？ 1。当气相的氧势高与氧化物的氧势时，氧化物稳定,否则就要分解，单质稳定 ※当气氛的氧压高压或低于氧化物的氧势，体系必然发生自发的变化。Q点为例：气相氧势低，TiO2在此温度和气相氧势条件下不稳定，会发生分解，a。维持气氛氧势不变，（分解的氧气可被抽走），TiO2不断分解，得到纯钛，并且在此气氛中稳定存在，也就是这样的气氛可以在此稳定下保存纯钛！B 在一个密闭的空间里（气体无法逸出） ，最初