精细化工工第三章 表面活性剂.ppt

第三章 表面活性剂 临界胶束浓度时溶液性能的变化 1、阴离子表面活性剂主要有四大类： 羧酸盐型 R-COONa 硫酸酯盐型 R-OSO3Na 磺酸盐型 R-SO3Na 磷酸酯盐型 R-OPO3Na 3、两性表面活性剂 在水溶液中呈两性状态，随介质不同显示不同活性，主要有： 氨基酸型： R-NHCH2CH2COOH 甜菜碱型 ： RN+(CH3)2CH2COO- HLB与用途形态的关系 3、表面活性剂的溶解性与温度的关系 各种常见的磺化剂 一、高级伯胺( RCH2NH2) 的制备 脂肪酸法 ：以 RCOOH为起点 高级醇法 ：以 ROH为起点 3.5 非离子表面活性剂 3.5.1 聚氧乙烯型非离子表面活性剂 3.5.2 多元醇型非离子表面活性剂 2、生产流程 B、二磺内酯的水解 二磺内酯 思考题： 13、写出α—烯烃磺化的主、副反应及酯的水解反应。 14、α—烯烃磺酸盐有哪些特点？其主要用途有哪些? 3、 烯烃磺酸盐的应用 AOS是一种生物降解性好的产品，4天内即可完全被微生物降解，而LAS（烷基苯磺酸钠）一个月后仍有30%有机碳存在，AOS毒性低，刺激性小，可用于个人卫生用品中，由于AOS在水中表现出良好的去污力和起泡力，在液体洗涤剂如餐具洗涤剂、洗发膏液中都得到了广泛应用。特别是它在无磷洗涤剂中的优秀表现（对硬水不敏感），使其可能成为无磷洗涤剂中LAS的主要替代产品。 3.2.4、磷酸酯盐型阴离子表面活性剂 主要有高级醇磷酸酯盐和聚氧乙烯醚磷酸酯盐。 一、高级醇磷酸酯盐 其化学结构主要有以下两种类型： 单酯二钠盐易溶于水，双酯单钠盐较难溶于水，实际使用的产品都是二者的混合物. 其制备反应： 高级醇磷酸双酯 单酯 单酯和双酯的比例与系统中水的含量有关，ROH/P2O5的比值也影响产物组成。 二、聚氧乙烯醚磷酸酯盐 由长链醇的聚氧乙烯醚或烷基酚的聚氧乙烯醚经磷酰化反应生成的一类重要的含磷阴离子表面活性剂。 制备反应： 壬基酚聚氧乙烯醚 其结构式： 三、磷酸酯盐型表面活性剂的应用 1、润湿和去污剂 各种磷酸酯的铵盐都具有高润湿性，且对硬水稳定，有些聚氧乙烯醚的磷酸酯盐可作为优质洗涤剂的成分。 3、乳化剂 烷基、烷基聚氧乙烯基、烷基苯基磷酸酯都是优良的油溶性乳化剂，已用于化妆品工业；聚氧乙烯化磷酸酯可用作乳液聚合的乳化剂。 2、助洗剂和螯合剂 作助洗剂可提高合成洗涤剂的去污力，作螯合剂可代替三聚磷酸钠与水中的钙、镁离子形成络合物。 3.3 阳离子表面活性剂 工业上应用广泛的阳离子表面活性剂是含N阳离子型，主要是胺盐和季铵盐两种。 3.3.1 胺盐型阳离子表面活性剂 其憎水基的C数在12-18之间，带有憎水基R的胺类一般难溶于水，用酸中和后形成的胺盐易溶于水。可离解出带有憎水基的阳离子，呈现表面活性。 伯胺盐 R-NH2HCl 仲胺盐 R-NH(CH3)HCl 叔胺盐 R-N(CH3)2HCl 常用的酸有盐酸、甲酸、乙酸、氢溴酸、硫酸等 1、脂肪酸法 RCOOH + NH3 RCONH2 （酰胺）＋H2O RCONH2 RCN （脂肪腈）+H2O 加氢还原（Ni为催化剂）： RCH2NH2 （伯胺） RCN+H2 ( RCH2)2NH （仲胺） ( RCH2)3N （叔胺） 3、脂肪醇法 我国目前生产高级伯胺多采用此种方法。 二、高级仲胺的制取 1、脂肪醇法（Ni、Co 催化剂） 2ROH+NH3 R2NH +2H2O 2、脂肪腈法（Cu-Cr催化剂） 2RCN R2NH + NH3 3、卤代烷法 2RX＋ NH3 R2NH ROH+NH3 RNH2 +H2O 1、伯胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应制叔胺 三、高级叔胺的制备 2、脂肪酸与低级胺反应生成叔胺 非对称高级叔胺通常有一个C8以上的长碳链和两个短碳链构成。 3、非对称高级叔胺的制备 常用的合成路线： （2）脂肪伯胺在甲醛存在下加氢