化学动力学基础2.ppt

* 第七章 化学动力学基础 7.1 化 学 反 应 速 度 7.2 浓 度 对 反 应 速 度 的 影 响 本章要求和作业 7.4 催化剂对 反 应 速 度的影响 7.3 温度对 反 应 速 度的影响 7.1 化学反应速率 7.1.1 反应速率概述　 　　化学热力学解决的问题是反应方向和限度问题。但热力学预言能自发进行且平衡时进行几乎完全的反应却不一定能很快变为现实。化学热力学只提供反应可能性的信息。 　　化学动力学也是物理化学的一个重要分支，研究反应速率和反应机理(历程)。 　　只有将反应速率和反应机理搞清楚了，才能有目的地控制速率。有用的反应加快其速率，不利的反应减慢其速率。 　　只有将化学热力学和化学动力学结合起来，才能真正解决化学反应的问题。 宏观：热力学、动力学 热力学：过程的能量交换(?H)、过程的方向(?G)、过程的限度(K) ---可能性。 动力学：反应速率（快慢）、反应机理（怎样进行）---现实性。 例： N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g) △H? = - 92.22 kJ.mol-1 （放热） △G? = - 33.0 kJ.mol-1 △G? = - RT ln K K = 6.1?105 但实际上，R.T. ，常压，观察不到反应。 热力学不涉入时间，当然不涉及反应速率，也不涉及反应机理。 速率和机理是化学动力学研究的核心问题。 反应速度因不同的反应而异: 火药爆炸——瞬间 中和反应——几秒 有机合成、高分子合成——小时 橡胶老化——年 石油,煤的形成——几百万年 7.1.2 反应速率表示法　　 　　化学反应速率是用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示的:单位用mol·L-1·s-1、mol·L-1·min-1、mol·L-1·h-1。?规定反应速度为正值。 　　如:某给定温度下,在密闭容器中氮气与氢气反应生成氨,各物质变化浓度如下: 　　　 N2 + 3H2 ? 2NH3 　　起始 (mol/L)　 1.0 3.0 0 　　3秒后浓度(mol/L) 0.7 2.1 0.6 　　计算该反应速率。(反应速率为正值) 　　解: 　　 　　且存在着: 　　随反应的不断进行,由于反应物的浓度不断减少,生成物的浓度不断增加,因此,大部分化学反应都不是等速进行的,因此上述所计算的反应速率是该段时间内的平均反应速率。 　　只有在某一瞬间的反应速率才代表化学反应在某一时刻的真正速率。我们通常说瞬时速率。 　　即上述反应的瞬时速率可表示为 三个速度不同且有： （无限小） 当 　　7.1.2 化学反应速率的实验测定 　　某种物质在化学反应过程中不同时刻的浓度数据随时间的变化曲线叫c-t曲线 　　如: 2N2O5?4NO2+O2 　　由实验数据画图然后做任意一点的切线。 　　这样即可求得任意时刻的瞬时反应速度。 　　再根据c-r作图，即可得到速率方程。 　　对于反应 aA + bB ? dD+eE 7.2 浓度对化学反应速率的影响 7.2.1 速率方程和速率常数 　　上面作c-t图可求得r，若再作r-c图则可得一直线。 即r∝[N2O5]或r=k[N2O5] 此式称为N2O5分解反应的速率方程,k为比例系数。即[N2O5]=1mol/Ｌ时,r=k。 所以k的物理意义为单位浓度时的反应速率。 k大则r大,k小则r小,k与浓度无关温度升高则k增大。 例:340K时[N2O5]=0.160mol/L,r=0.056mol·L-1·min-1 　　计算该反应的速率常数及N2O5浓度为0.100mol/L时的r=? 　　解:①由r=k[N2O5] ∴k=r/[N2O5]=0.056/0.160=0.35(min-1) 　　②r=k[N2O5]=0.35×0.100=0.035(mol·L-1·min-1) 　　答:r=0.035mol·L-1·min-1 　　不同的化学反应有不同的速率方程和速率常数。只有通过实验才能得到,现在还没有一种理论来推导反应速率和速率常数。 对于反应 aA + bB === dD+eE 　　其速率方程一般情况下可表示为:r=k[A]m·[B]n m、n分别表示A和B的浓度的指数,分别称为反应物A和B的反应级数。m