室温下基于N,N-二甲基乙醇胺的离子液体促进的Knoevenagel反应.docVIP

  室温下基于 N,N-二甲基乙醇胺的离子液体 促进的 Knoevenagel 反应# * 5 10 15 20  摘要：在本工作中，我们合成了一类基于 N,N-二甲基乙醇胺的离子液体，并且考察了此类 离子液体在室温条件下对 Knoevenagel 反应的促进作用。我们发现离子液体的阴阳离子液体 对其催化活性有着显著的影响，其中 N,N-二甲基乙醇胺的乙酸盐可以在室温条件下有效的 促进此类反应的进行，反应具有良好的底物适用性，温和的反应条件，简单的后处理过 程，并且离子液体可以方便的回收使用。 关键词：离子液体，N,N-二甲基乙醇胺，Knoevenagel 反应 中图分类号：062 N, N-dimethylethanolamnium-based ionic liquids promoted Knoevenagel reactions at room temperature Zhu Anlian, Liu Ruixia, Wang Jianji (School of Chemical and Environmental Sciences, Henan Normal University) Abstract: In this paper, a series of N, N-dimethylethanolamnium-based ionic liquids were synthesized and their promoting effect on the Knoevenagel reaction were studied at room temperature. It was found that both of the cation and the anion of the IL have significant on the catalytic activity of the IL, and the optimized N, N-dimethylethanolamnium acetate as as promoting reagent for the Koevenagel reactions benefits from wide substrates tolerance, ambient reaction temperature, easy work-up procedure, and easy reuse of the IL. 25 Key words: ionic liquids; N, N-dimethylethanolamnium; Knoevenagel reactions 0 引言 由于离子液体具有可忽略的蒸汽压，较宽的液态范围，良好的溶解性能及可设计性，离 子液体近年来在绿色化学领域受到了广泛的关注[1]。作为一种新型的功能材料，离子液体在 30 有机合成和催化[2-8]，能量存储[9,10]，萃取和分离 [11,12] 以及生物质转化和利用[13,14]等方面都 得到了广泛的应用,而且，随着各种新型功能化离子液体的设计和开发，离子液体的应用领 域也再逐渐的扩展。 在本工作中，我们设计合成了一系列基于N,N-二甲基乙醇胺与不同阴离子组合的离子液 体，并且考察了它们在Knoevenagel反应中的应用。优化了离子液体阴阳离子的结构，发现 35 N,N-二甲基乙醇胺的乙酸盐不仅在制备方法上简单易行，价格低廉，而且利用其做溶剂和催 化剂，在室温下即可有效的实现Knoevenagel 反应的高效转化，而且反应具有良好的底物适 用性，反应过程及后处理过程操作简便，离子液体可以循环使用等优点。 -1- 1 实验部分   40  1.1  主要试剂及测试仪器  对硝基苯甲醛，AR，阿拉丁试剂公司；对氯苯甲醛，AR，阿拉丁试剂公司；对氟苯甲 醛，AR，阿拉丁试剂公司；间硝基苯甲醛，AR，阿拉丁试剂公司；对羟基苯甲醛，AR， 阿拉丁试剂公司；对苯二醛，AR，阿拉丁试剂公司；苯甲醛，AR，天津市光复精细化工研 究所；水杨醛，AR，北京化工厂；呋喃甲醛，AR，阿拉丁试剂公司；吡啶-4-甲醛，AR， 45 阿拉丁试剂公司；肉桂醛, AR，阿拉丁试剂公司；香草醛，AR，上海化学试剂总厂；茴香 醛，AR，阿拉丁试剂公司；丙二腈，AR，阿拉丁试剂公司；腈乙酸乙酯，阿法埃莎（天津） 化学有限公司。Bruker AC 400 核磁共振仪；显微熔点测定仪，四川大学科仪厂，XRC-1。  1.2  离子液体的合成与表征 称取一定量的 N, N-二甲基乙醇胺加入到圆底烧瓶中，加入适量甲醇作反应溶剂，然后 50 55 加入等摩尔量的酸溶液（乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸或乳酸），在室温磁力搅拌下反应 2