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第23讲 化学反应进行的方向 考点1 化学反应方向的判断 1.能量判据:放热过程(DH0)常常是容易自发进行; 2.熵判据:许多熵增加(DS0)的过程是自发的; 3.很多情况下,简单地只用其中一个判据去判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以我们应两个判据兼顾。若DH0和DS0时,反应一定自发,若DH0和DS0时,反应一定不自发。 4.过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程的速率; 5.在讨论过程的方向时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。反应的自发性受外界条件的影响,如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。 例1 反应2AB(g)===C(g)+3D(g)在高温时能自发进行,其逆反应在低温下能自发进行,则该反应的DH、DS应为( ) A.DH0,DS0 B.DH0,DS0 C.DH0,DS0 D.DH0,DS0 【解析】 根据化学反应进行方向的复合判据DG=DH-TDS,当DG0时,反应自发进行;当DG=0时处于平衡状态;当DG0反应不能自发进行。结合题意得出该反应的DH0,DS0。 C 考点2 关于化学平衡的计算 化学平衡计算的关键是准确掌握相关的基本概念及它们相互之间的关系。化学平衡的计算步骤,通常是先写出有关的化学方程式,列出反应起始时或平衡时有关物质的浓度或物质的量,然后再通过相关的转换,分别求出其他物质的浓度或物质的量和转化率等。概括为:建立模式、确立方程。 1.物质浓度变化的三个基本关系 反应物:平衡浓度=起始浓度-转化浓度 生成物:平衡浓度=起始浓度+转化浓度 转化浓度:各物质的转化浓度之比等于它们在化学方程式中物质的计量数之比。 2.三个常用公式 在密闭容器中有气体参加的可逆反应,在计算时经常用到阿伏加德罗定律的两个推论: 恒温、恒容时: 恒温、恒压时:n1/n2=V1/V2 混合气体的相对分子质量M′=m/n(运用质量守恒定律计算混合气体的质量m,运用方程式的计量数计算混合气体的总物质的量n) 混合气体的密度r=m/V(运用质量守恒定律计算混合气体的质量m,注意恒容和恒压对体积的影响) 3.计算模式——平衡“三段式” 例2 X、Y、Z三种气体,取X和Y按1∶1的物质的量之比混合,放入密闭容器中发生如下反应:X+2Y 2Z,达到平衡后,测得混合气体中反应物的总物质的量与生成物的总物质的量之比为3∶2,则Y的转化率最接近于( ) A.33% B.40% C.50% D.65% D 【解析】 由于X和Y按1∶1的物质的量之比混合,取X、Y的物质的量各为1 mol,设X的转化的物质的量为a mol: Y的转化率为:2a mol/1 mol=2/3,最接近65%。 1. 下列反应一定属于非自发进行的是( ) A.N2(g)+2O2(g)===2NO2(g) DH=+67.7 kJ/mol B.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) DH=+1921.8 kJ/mol C.C6H12O6(s)+6O2(g)===6CO2(g)+6H2O(l) DH=-2804 kJ/mol D.2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) DH=-566 kJ/mol A 2.(2011·长沙市一中高三月考)可逆反应A(g)+3B(g)2C(g) DH<0。有甲、乙两个容积相同且不变的密闭容器,向甲容器中加入1 mol A和3 mol B,在一定条件下达到平衡时放出热量为Q1 kJ;在相同的条件下,向乙容器中加入2 mol C达到平衡后吸收热量为Q2 kJ,已知Q1=3Q2。下列叙述不正确的是( ) A.平衡时甲中A的转化率为75% B.平衡时甲中A的转化率和乙中C的转化率相同 C.达到平衡后,再向乙中加入0.25 mol A、0.75 mol B、1.5 mol C,平衡向生成C的方向移动 D.乙中的热化学反应方程式为2C(g) A(g)+3B(g) DH=+4Q2 kJ/mol B A 4.(2011·北京卷) A.b代表0 ℃下CH3COCH3的Y-t曲线 D.从Y=0到Y=0.113,CH3COCH2COH(CH3)2的=1 C.升高温度可缩短反应
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