化学反应的动力学规律与反应机理.pptVIP

3.3.2　复杂反应动力学的简化处理 (2)　浓度时间积分法 浓度时间积分法 3.3.3　研究快速反应的实验方法 (1)　流动法 停止流动法实验装置图 流动法研究机理的实例： (2)　驰豫法（relaxation method) 驰豫过程浓度时间关系的建立： 驰豫法的实验技术： 快速反应研究方法进展－飞秒化学 习题6 6.2. 重氮盐（D+)与苯酚（N)生成偶氮染料（Az)的反应同时存在重氮盐的分解，反应过程如下： 当重氮盐和苯酚的起始浓度分别为[D+]0=1?10-4 mol L-1, [N]0= 1?10-2 mol L-1时，在273K下测得不同反应时间偶氮染料的浓度如下表。试用表中数据计算速率常数k2。 设有一反应： 根据质量作用定律： 上式中： 称为该反应的驰豫时间 上式积分得： 所以 ? 相当于体系偏离平衡的程度减少到原来的1/e所需的时间（见下图） 当 t = ? 时 z/z0 = e－1 t0 z0 z t C Ceq lnz t 化学驰豫是一级过程，lnz与 t 呈线性关系， 其斜率为－1/?，因此，实际测定时， 不用测z0（不要求测初始值是一级反应的特点) 求出?后，再利用平衡常数就可以求出正逆反应 的速率常数 驰豫法不仅可用来研究快速反应，还可将一些复杂的速率表示式简化为线性关系 一些反应的1/?表示式： 瞬时微扰（作用时间?）