有机化学课件（药学专业）-第五章.ppt

四、获得单一光学异构体的方法 沙利度胺（Thalidomide)——又名反应停 镇静剂 无致畸作用 无镇静作用 致畸变 1957年～1962年，反应停的服用造成数万名婴儿严重畸形。研究发现，其致畸作用是由右式所代表的异构体引起，而左式所代表的异构体不引起致畸作用。 五、旋光异构与生理活性 左氧氟沙星抗菌药 D-（-）-氯霉素抗生素 左旋多巴 治疗帕金森病 第三节 环烷烃的立体异构 一、取代环烷烃的立体异构 （一）顺反异构和旋光异构 把环烷烃成环碳原子看成在一个平面上，两个取代基在环平面同侧的为顺式，异侧的为反式。 怎样判断单环化合物是否有旋光性呢？ 实验证明：单环化合物有否旋光性可以通过其平面式的对称性来判别，凡是有对称中心或对称平面的单环化合物无旋光性，反之则有旋光性。 二、取代环己烷的构象分析 1、单取代环己烷 甲基处于横键是优势构象 随着取代基的增大，取代基在竖键的比例更少。 不同基团二取代环己烷 总结： （二）外消旋体 人出汗时肌肉分泌出来的乳酸和由蔗糖发酵得到的乳酸具有旋光性，但由丙酮酸加氢还原得到的乳酸没有旋光性。 外消旋体——等量的左旋体和右旋体的混合物 外消旋体的化学性质一般与旋光对映体相同，但物理性质有差异。 （三）对映异构体过量百分率和光学纯度 对映体过量百分率表示： 光学纯度百分率： （四）对映异构体的表示方法 费歇尔(Fischer)投影式 投影法： （1）主链竖立，氧化态较高的基团朝上 （2）横前竖后 Fischer投影式使用规则 （1）Fischer投影式只能在纸面上旋转1800的整数倍， 不能旋转900的奇数倍。 （2）Fischer投影式不能离开纸面进行翻转。 （3）将手性碳原子上的一个取代基保持不变，另外三个基团按顺时针或逆时针方向旋转时，分子的构型不变。 （4）将手性碳原子上所连任何两个原子或基团相互交换奇数次，将会变成其对映体。如果交换偶数次则不会改变原化合物的构型。 (五）对映异构体构型的命名 1、D、L命名法 用化学方法将某些旋光性化合物的构型与甘油醛联系而确定。 以甘油醛为例： 这种与人为规定的标准物相联系而得出的构型称为相对构型。 分子真实的三维空间构型为绝对构型。 注意：右旋体不一定是D型，左旋体不一定是L型。 2、R、S构型命名法 若连在手性碳上的四个基团的优先顺序（大小顺序）为：A>B>C>D 基团的顺序规则 （1）若取代基的第一个原子不相同，比较原子序数，序数大的为优先基团（大基团）；同位素，则质量大的为优先基团。 （2）若取代基的第一个原子相同，则比较与该原子相连的后面原子，直到比较出大小为止。 （3）若第一个原子以双键或三键与其它原子相连，则把它看作与两个或三个其它原子相连。 R/S命名在Fischer投影式中的应用 （1）最小基团处于竖键上时顺时针旋转为R，逆时针旋转为S。 （2）最小基团处于横键上时顺时针旋转为S，逆时针旋转为R。 二、含有多个手性碳原子的化合物 （一）含有两个不同的手性碳原子 人们规定：对于两个手性中心上分别连有一组相同基团的Cabx—Cady化合物，如果用Fisher式表示，相同基团在同边的为赤式，不在同边的为苏式： 赤式，苏式表示法 碳水化合物赤藓糖（erythrose）和苏阿糖（threose）具有如下结构式： （二）含有两个相同的手性碳原子 习题及讨论:下列化合物的相互关系 （一）丙二烯型化合物的旋光异构体 三、含手性轴化合物的旋光异构体 分子中由若干原子组成的轴状化合物由于分子中的原子或原子团在此轴周围的空间排列情况不同而产生手性，此轴称为手性轴。 （二）联苯型化合物的旋光异构体 联苯型化合物 分子的手性由于某些基团对分子中某一个平面的不同分布而引起的，此平面称为手性面。 (一)外消旋体的拆分 1 、晶种结晶法 2 、化学法 3 、生物分离法（酶解法拆分） 4 、色谱分离法 （二）不对称合成简介 一个有机反应，其中底物分子整体中的对称单元被一个试剂不等量地转化成一个不对称的单位，而产生不等量的立体异构产物的途径。这里，反应剂可以是化学试剂、催化剂、溶剂或物理因素。 * * 第三章 立体化学基础 主要内容 第一节 概述 第二节 对映异构和非对映异构 第三节 取代环烷烃的立体异构 第四节 旋光异构在研究反应机制中的应用 第一节 概述 一、平面偏振光及比旋光度 1、平面偏振光 尼科尔棱晶：只允许与棱晶晶轴平行的平面上振动的光线透过。 平面偏振光：只在一个平面上振动的光称为平面偏振光。 2、比旋光度 旋光仪的构造 二、对映异构和手性 1、手性（Chirality) 什么