苄基三甲基碘化铵相转移催化合成N,N—二乙基苯胺的研究.pdfVIP

维普资讯 l997年 7月 精 细 石 油 化 工 第 4期 SPECIAL1TYCHEM1CALS 化铵相转移催化合成 乙基苯胺的研究 旦皇堡 c；}2I／一 (大连铁道学院应用化学系．116028) ，J 用苄基 三甲基碘化技作相转移催化剂可在常压下由苯胺和滇 烷合成N， 一 基苯胺，研究 反 应时间，反应[1li~，催化剂用量．反应物摩尔比，氢氧化钠溶液浓度，氡氧化钠溶液用量等多种反应因素对 目的 产物产串的影畴．提出了常压下催化合成 目的产物的最佳工艺条件是：在50mL．40％的氧氧化钠溶液中，苯 Ⅳ，Ⅳ一二乙基苯胺是制备优秀染料、药物和 反应液倒人一分液漏斗中，静置分层后．将铀、水 彩色影剂的重要中间体，用途广泛0]，传统合成方 二层分离，用30mL乙醚分三次萃取水层，萃取 法是在高温、加压下进行口]。近年来 ，常压下采用 液与油层混合，此混合物用无水硫酸镁干燥 3h， 相转移催化的方法．由苯胺和溴乙烷反应制备 过滤后，蒸出乙醚 用与除去乙醚后混合物等体积 Ⅳ，Ⅳ一二乙基苯胺 的方法受到人们关注，并取得 的乙酸酐处理此剩余物并保持过夜，以除去游离 成功0 ]。在此基础上，我们提出用苄基三甲基碘 的仲胺。然后加人过量的 10 盐酸洗涤至酸性 化铵作相转移催化剂，在氢氧化钠溶液存在下，使 (pH—l～2)，分出乙酰 N一乙基苯胺后．再用 苯胺和溴乙烷作用，结果合成得到了Ⅳ，Ⅳ一二乙 25 氢氧化钠溶液碱化到pH：¨～l2将此混合 基苯胺，研究了多种反应因素对 目的产物产率的 物静置分层，分离油水两层。再用 30mL乙醚萃 影响，找到了最佳工艺条件，产品产率为80．4 ， 取水层2次．将萃取液与油层混合，用无水硫酸镁 此项工作未见文献报道 干燥3h，蒸去乙醚，将剩余物减压蒸馏，收集bp l 实 验 62～66℃／400Pa的馏分，得Ⅳ，Ⅳ一二乙基苯胺 1．1 嗣试仪器和试剂 l4．62g，收率 8O．4 。 Perkin—Elmerl730型傅立叶变换红外光谱 1．3 产品分析 仪；日立AC一80GC—MS色质联用谱仪 将减压蒸馏得到的产品分别通过 IR．GC— 苯胺(分析纯)，溴乙烷(化学纯)；苄基三甲基 MS光谱鉴定，证实是Ⅳ，Ⅳ一二乙基苯胺、IR值 殡化铵(北京化工厂三级)；氢氧化钠(分析纯) (em一：l598，1573，1506，1449(芳环，e—e骨架振 1．2 实验方法 动)，3025(芳环，e—H伸缩振动)，l355，1266(芳 在装有电动搅拌，温度计，回流冷凝器的500 环，c—N伸缩振动)，746，693(一元取代苯)，2970， mL四颈反应烧瓶中，加入 11．0mL(O．12oto1)苯 2930，2872(烷烃 ，c—H 伸缩振动)．2970，2872， 胺，15．8mE(0．21oto1)漠 乙烷，0．75g(2．?× 1469，1375(cH。的c—H 伸缩振动)，2930r1469 10。mo1)苄基三甲基碘化铵 ，50mL40 的氨氧 (cH 的c—H伸缩振动)。见图1。 化钠溶液于电热恒温水浴锅中，控制反应瓶内温 收稿 日期：1996一lo一06I恪改请收刭 日期}1997—06—09 度为6O℃，常压下搅拌反应4h。冷却至