核磁共振氢谱(背景换).pptVIP

第一节 基本原理 二、 核磁共振现象 三、核磁共振条件 共振条件 四、核磁共振波谱仪 第二节 化学位移 2. 化学位移的表示方法 第三节 自旋偶合与裂分 ③峰面积： 远程偶合4J、 5J≤2Hz (a) 与不对称碳原子连接的-CH2-上的两个质子是磁不等价的。 5. 自旋系统的命名 定义：相互偶合的核组成一个自旋体系。 （4）核组内的氢原子为化学位移等价，但磁不等价核时，用AA’、XX’等表示。 例如： 2-氯丙酸的1H NMR谱 例如：硝基丙烷(CH3CH2CH2NO2)的1H NMR谱 第五节 1H NMR解析 C9H10O C9H10O 二、位移试剂的应用 位移试剂是能够使样品的化学位移引起较大移动的一种试剂。常用的是镧系金属β二酮的络合物，特别是铕（Eu）的络合物。 镧系位移试剂能与带有O、N等原子的化合物形成酸碱络合物。金属离子未共用电子的自旋会对邻近基团产生屏蔽或去屏蔽作用，从而起到增大位移、拉开图谱的作用。 除铕外，还用镨(Pr)镱(Yb)等镧系位移试剂。铕引起有关核的低场位移，而镨则引起高场位移，均可用来分开重叠的谱带，测定化合物的结构和构型。 OH OH H2 HO-C- C- C- C- C- CH3 H2 H2 H2 H2 三、重氢交换法确认活泼氢 活泼氢，如OH、NH2、CONH、COOH、SH等的化学位移随测试条件的变化（如温度、浓度、溶剂等）而有较大的变动。 在低温下活泼氢与邻近质子有偶合，在常温下一般不考虑活泼氢与其他质子的偶合。 交换反应速度的顺序：OH＞NH＞SH 若分子中含有这些基团，在作完谱图后滴加几滴重水，然后重新作图，此时活泼氢已被氘取代，相应的谱峰消失。 重水 D2O 交换，可判断分子中是否存在活泼氢及活泼氢的数目。 四、核磁双共振（又叫双照射法） 用两个射频场，一个射频场w2来干扰核的自旋体系，另一个射频场w1来扫描观察图谱。 双照射的符号用Am{Xn}表示。A代表被射频w1扫描的核，X代表被射频w2照射的核。m、n表示核的数目。 按照w2照射强度的不同，产生的效果不同，双照射主要分为下列两类。 1. 自旋去偶法 化学位移不同的HA和HB有偶合时，因为HB有两种自旋取向，对HA有不同的影响，使HA发生分裂。若当用w1射频扫描时，同时用第二个射频w2照射HB使之达到自旋饱和，HB核高速往返在两种自旋状态之间，此时HB对HA不再有两种不同的影响，便HA的双峰变成了单峰。 当然若HA与分子内别的质子还有偶合，则不是变成单峰，而是一组简化了的多重峰。 照射 Ha 照射 Hb 2. NOE（核Overhauser效应） 分子内有两个邻近的质子时 （两核之间不一定有偶合），若用一个强度小于W1/2（半峰宽）的射频照射其中的一个质子使其饱和，另一个质子的吸收峰面积就会增加。这一现象叫核的“奥氏效应”，即Nuclear Overhauser Effect，简称NOE。 利用NOE可以识别谱峰归属，研究分子的立体化学问题。 例：下图中左图为化合物A的正常图谱中Ha、Hb、Hc部分，右图为照射-OCH3的NOE，Ha的强度在照射后比照射前增强了23%。 1. 由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核；多少种？ 2. 由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目；多少个？ 3. 由峰的裂分数目，可以判断相邻碳原子上质子数； 4. 由峰的化学位移（?值），可以判断各类型H所处的化学环境；化合物中位置 5. 由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。 一、图谱提供的信息 如对硝基氯苯中的H1和H5，H2和H4就应该用AA’XX’(或AA’BB’)表示，而不能用A2X2表示两组磁不价核。 7. 核磁共振图谱的类型 核磁共振图谱分为一级谱和高级谱，一级谱又叫低级谱。 （1）一级谱 一级谱的条件 (a)一个自旋体系中的两组质子的化学位移差(??)至少是偶合常数J 的6倍以上，即??/J?6。 在此，??和J皆用HZ作单位， ??= ???仪器兆周数。 ?CH=5.85ppm，?CH2=3.96ppm，J=6.5HZ （b）在这个自旋体系中同一组质子（它们的化学位移相同）的各个质子必须是磁等价的。 当??/J 6时为高级谱。 ??=（5.85-3.96) ?60=113.4Hz， ??/J =l13.4/6.5=17 6。 如CHCl2-CH2Cl在60兆