基于介孔固体超强碱环境友好催化新材料.docVIP

第八届本科生学术科技论坛——化工院分论坛 暨第八届化学化工学院科技创新基金 结题论文 课题名称： 基于介孔固体超强碱的环境友好催化新材料 学 院： 化学化工学院 专业名称： 化学工程与工艺 学生姓名： 指导老师： 基于介孔固体超强碱的环境友好催化新材料 摘要: 介孔固体超强碱能够在温和条件下催化多种类型的反应，受到研究人员的广泛关注。由于强碱性物种能够与氧化硅发生反应，因而基于介孔氧化硅开发固体碱材料具有挑战性。本文采用多层镀饰策略， 即在介孔氧化硅SBA-15和碱前驱体硝酸钾之间引入碳镀饰层，使促进强碱位的产生。引入的碳镀饰层发挥了双重作用，既降低了碱前驱体的分解温度，又增强了主体的耐碱性，保护了介孔氧化硅的孔道结构。研究表明，当碳的前驱体与介孔氧化硅的质量比为0.4时，能够在介孔氧化硅的表面形成较好的镀饰层，硝酸钾的分解温度由700 ℃降至400 ℃。与此同时，样品较好地保持了有序的介孔结构，成功的制备了介孔固体超强碱材料。 关键词：介孔固体碱；强碱位的产生；SBA-15；碳镀饰层 1引 言 随着人们环保意识的增强和绿色化学的发展，各种环境友好新工艺的开发和应用日益广泛。新的催化材料和催化工艺的研制成功必然会引起化工、石油加工等重大工艺在内的生产工艺的变革，降低生产成本。固体碱催化剂作为环境友好催化剂，对烯烃的双键异构化、芳烃的侧链烷基化、醇的脱氢反应及醇醛缩合反应等均有良好的催化活性。由于其与液体碱和有机金属催化剂相比有很多优点，如后处理问题较少，产物、催化剂、溶剂的分离回收比较容易，环保经济等，在石油化工领域引起了人们越来越多的重视[1]。与其他催化剂相比，固体碱催化剂具有活性高、选择性好及反应条件温和、产物易于分离等优点。因此，固体碱催化剂在生产过程中便于实现工艺连续化，增加设备的生产能力，可望成为新一代环境友好催化材料[2]。 近年来，介孔材料的迅速发展为固体碱的发展提供了契机。一些基于介孔材料的新型固体碱陆续被合成出来。这些介孔固体碱材料具有出色的碱性能和催化性能，表现出广阔的应用前景。一些新型固体碱材料相继问世，比如以有序介孔氧化硅（如SBA-15）为主体，对其进行诸如有机碱嫁接和氮掺杂等改性后所得到的材料。另外，固体碱的应用范围也在不断地扩展，在石油化工和精细有机合成等众多领域正在逐步发挥其作用。 固体碱催化剂，尤其是超强固体碱催化剂极易被大气中的CO2、H2O等杂质污染。然而，以中性盐为客体的负载型固体碱材料能够避免大气中的CO2、H2O等杂质污染，并且容易制备和存储，极大地降低了操作难度和成本。由于其碱性位仅在反应前的活化过程中原位产生，因此能够在反应过程中表现出较高的催化活性。 1.1 固体碱的介绍 1.1.1 固体碱的分类 固体碱是指能接受质子或给出电子对的固体。固体碱种类繁多，分类的方法也各有异。按其碱性强度可分为中弱碱和超强碱。 按照载体和活性位的性质不同，固体碱大体可分为有机固体碱，有机无机复合固体碱，以及无机固体碱。有机固体碱主要是指端基为叔胺或叔膦基团的碱性树脂类固体碱，例如端基为三苯基膦的苯乙烯和对苯乙烯共聚物。这种有机固体碱的优点是碱强度均一，但是它热稳定性不好，只能适用于低温反应，且制备复杂，成本较高。有机无机复合固体碱主要为负载有机胺或季铵碱的分子筛，这类固体碱的碱强度均匀，但不能适用于高温反应，且无法制备出强碱性的固体碱。无机固体碱催化剂因其制备简单、碱强度分布范围宽、热稳定性好而成为固体碱发展的主要方向。无机固体碱主要包括金属氧化物、水合滑石类阴离子粘土和负载型固体碱。 关于固体碱的研究以日本学者最为活跃，其研究范围和深度都处于领先地位。田部浩三对固体碱的种类进行了以下总结：(1) 负载碱，包括NaOH，KOH负载于氧化硅或氧化铝上，碱金属及碱土金属分散于氧化硅、氧化铝、炭、K2CO3上或油中，NR3、NH3、KNH2负载于氧化铝上，LiCO3负载于氧化硅上；(2) 阴离子交换树脂；(3) 活性炭，于900℃下热处理，或经过N2O、NH3或ZnCl2-NH4Cl-CO2活化；(4) 金属氧化物，包括BeO、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、Al2O3、Y2O3、La2O3、CeO2、ThO2、TiO2、ZrO2、SnO2、Na2O和K2O；(5) 金属盐类，包括Na2CO3、K2CO3、KHCO3、KNaCO3、CaCO3、SrC