钇施主掺杂二氧化钛的制备及对久效磷的降解.doc

钇施主掺杂二氧化钛的制备及对久效磷的降解 邓昭平，李思平，陈建梨，胡景川 成都理工大学材料与化学化工学院，四川 成都 610059 摘要：介绍一种用五氧化二钇对TiO2进行施主掺杂来改善TiO2的光作用范围的方法，并研究用该方法制备的掺杂二氧化钛对久效磷的降解情况。钇离子以草酸盐化合物形式按比例掺杂到草酸氧钛酸中，经过结晶析出针状钇掺杂草酸氧钛酸晶体，再经过热分解和焙烧获得钇掺杂二氧化钛光催化剂粉体。钇掺杂二氧化钛光催化剂粉体中金红石矿型TiO2和锐钛矿型TiO2都分别控制为质量百分数45%和55%左右粒度分布在0.2~0.5 μm范围，颗粒接近球形，掺钇杂量为质量百分数0.2％时光催化效果较佳，日光灯降解6 h后，久效磷的无机磷回收率达到质量百分数96.4%。 二氧化钛；光催化降解；久效磷；掺杂二氧化钛中图分类号：X1 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（200）0-1399-04纯粹靠太阳光来降解有机污染物需要的时间很长，这是因为能使有机物分子化学键激发并断裂的光位于波长为290450 nm范围的紫外光区，而太阳光中的紫外光量只占4％左右[5]，有些有机污染物由于不能降解，长期对生态环境造成威胁，半导体多相光催化技术的出现，特别是二氧化钛光催化剂的出现，使有机污染物光降解技术得到提升。但二氧化钛的禁带宽度为3.2 ev，只能吸收波长较短的紫外光（<387 nm），对太阳光的利用率较低[8-10]。 目前以W6+、Mo5+、Ru3+、Fe3+、Cu2+、Cd2+、V4+、Pb2+、Rh3+、La3+、Ce4+、Cr6+等离子为掺杂离子的拓展二氧化钛光吸收范围的研究都有较多的报道[1-4,6,7,11,12]。本文介绍一种用施主杂质五氧化二钇（Y2O5）对TiO2进行施主掺杂来改善TiO2的光作用范围的方法，并研究用该方法制备的光催化剂对久效磷的降解情况。 硫酸钛(Ti(SO4)2)溶液（C.P），北京精求化工有限责任公司；草酸(H2C2O4·2H2O)（A.R），成都科龙化工试剂厂；五氧化二钇（Y2O5）(G.R)，上海试剂总厂第四分厂；久效磷，河南东方化工农药有限责任公司。 SX2-10-12A型箱式电阻炉，上海跃进电炉厂，滚筒式玛瑙球磨机，自制。 取一定量的Ti(SO4)2溶液约缓慢加入氨水，控制pH值在3左右，最终生成正钛酸H4TiO4沉淀。化学反应方程式如下： Ti(SO4)2+4NH3·H2O=H4TiO4↓+2(NH4)2SO4 （1） 洗涤除去SO42-、NH4+等杂质离子即得到纯净的正钛酸沉淀，加入2倍于H4TiO4摩尔量的H2C2O4·2H2O，形成淡黄色溶液，化学反应方程式如下： H4TiO4+H2C2O4·H2O=H2[TiO(C2O4)2] （2） 取上述溶液三份，以纯TiO2计算，按质量百分比分别为0%、0.2%、0.4%、0.8%的比例加入用少量草酸溶解后的Y2O5，在5~8 ℃的环境下冷却，析出针状钇掺杂草酸氧钛酸晶体。 将上述不同钇掺杂量的晶体在400 ℃进行热分解，即得到一系列不同钇掺杂量的TiO2粉体初品。化学反应方程式如下： H2[TiO(C2O4)2]+O2=TiO2+H2O↑+4CO2↑ （3） 对钇掺杂TiO2粉体初品进行热分析，图1为钇掺杂量为0.2%时的钇掺杂TiO2粉体初品热分析图，其他钇掺杂量的TiO2粉体初品热分析图与图1相似。 根据图1热分析数据和实验验证，确定钇掺杂TiO2粉体初品后处理的温度条件如下，将钇掺杂TiO2粉体初品以约25 ℃/min的升温速度使其升温至420 ℃时保温2.5 h，使前驱物尽量分解完全，然后升温至810 ℃并保温2.5 h，随炉冷却即得到不同掺杂量的钇施主掺杂TiO2光催化剂。 （1）用日本Rigaku D/Max-3C型X射线衍射仪测定样品的晶型，测试条件为：管电压30 kV，管电流20 mA，采用Cu Kα射线（λ=1.54056 ?），扫描范围为20° ~ 50°。 （2）用HITACHI S-530型扫描电镜（SEM）测定样品形貌、粒度及粒度分布情况。 （3）用HITACHI S-4800长发射能谱分析仪测定样品中掺杂元素的浓度分布。 图1 0.2%钇掺杂TiO2粉体初品量热扫描分析和热重分析 Fig. 1 DSC and TG analysis of 0.2%Y2O5 dopped TiO2 semi-product 选择使用广泛并且难降解的久效磷农药进行降解实验。在500 m久效磷溶液，分别加入0.2 g钇施主掺杂TiO2光催化剂，用家用15 w日光灯照射，光源距液面约15 cm，久效磷的起始浓度为1.0×104 mol·L-1, 用磁力搅拌机不断地对溶液进行搅拌，