电化学分析概论.pptVIP

三、电化学分析方法的优点 简单、操作方便 易于微型化，原位、实时和空间分别分析 易于自动化和与其他技术的联用 应用极其广泛－化学（无机、有机、物化、分析）、生命科学、医学诊断、能源、环境科学、材料科学、物理、电子学等领域 *参比电极：在测量过程中，其电位基本不发生变化，能提供标准电位的辅助电极称为参比电极。 在单扫描极谱法中使用的三支电极即滴汞电极，称为指示电极；饱和甘汞电极称为参比电极；铂丝电极称为辅助电极或对电极。 *辅助电极或对电极是提供电子传导的场所，与工作电极组成电池，形成通路，但电极上进行的电化学反应并非实验中所需研究测试的。当通过的电流很小时，一般直接由工作电极和参比电极组成电池。但是，当通过的电流较大时，参比电极将不能负荷，其电位不再稳定；或者体系的iR降太大，难以克服，此时需采用辅助电极即构成所谓的三电极系统来测定或控制工作电极的电位。 电化学分析中常用的参比电极是甘汞电极[尤其是饱和甘汞电极(SCE)，298K时电位值为0.242V(vs.SHE)]以及银-氯化银电极。它们的结构如图2.7所示。 * * 第一部分 电化学分析法 第二章、电化学分析概论（4） 第三章、电位分析法（6） 第四章、电重量分析和库仑分析法（4） 第五章、伏安法和极谱分析法（6） 基本要求： 1. 掌握表示电极电位和电池电动势的能斯特方程； 2. 理解条件电位意义； 3. 了解电极的类型，能斯特表达式； 4. 掌握三种传质过程及Cottrell方程； 5. 掌握法拉第定律。 第二章 电化学分析概论 一、什么叫电化学分析 电化学分析是根据电化学原理和物质的电化学性质研究物质组成、含量的分析方法及理论。 电化学性质：指构成电池的电学性质如电动势E或电极电位、电流、电量、电导等和化学性质如溶液的化学组成和浓度C等。 电化学分析法就是利用这些性质，通过电极这个传感器将被测物质的浓度转换成电学参数而加以测量的方法。 二、电化学分析方法分类 1、按照测量的电学参数的类型分类 电学参数—溶液的浓度—定量关系 溶液电导---电导分析法(R) 电池电动势或电极电位---电位分析法(E) 电解称重---电重量分析法或电解分析法(G) 电解电量---库仑分析法(C) 电 流---安培分析法(I) 电流-电位(电压)曲线---伏安法或极谱分析法(E-I) 2、国际纯粹与应用化学协会（IUPAC）的分类 第一类，既不涉及双电层，也不涉及电极反应，如电导分析法。 第二类，涉及双电层现象但不考虑电极反应，如表面张力和非法拉第阻抗。 第三类，涉及电极反应。这一类又可以分为： （1）施加恒定的激发信号： i=0，电位法和电位滴定法； i≠0，库仑滴定、电流滴定、计时电位法和电重量分析法 （2）施加可变的大振幅或小振幅激发信号 交流示波极谱、单扫描极谱、循环伏安法或方波极谱、脉冲极谱法，电化学交流阻抗等。 一、什么是电池 电池是化学能与电能相互转变的装置。它是任何一类电化学分析法中必不可少的装置。 二、组成化学电池的条件 ---电极、电解质、外电路 (1)电极之间以导线相连； (2)电解质溶液间以一定方式保持接触使离子从一方迁移到另一方； (3)发生电极反应或电极上发生电子转移。 三、电化学研究的体系和对象：原电池和电解池 §2.1 原电池与电解池 1、原电池——化学能转化成电能的装置 图2-1 锌-铜原电池 阳极：锌电极： 氧化反应 (负极 －) 阴极：铜电极： 还原反应 (正极 ＋) 电池总反应： 原电池可书写为： (－) Zn∣ZnSO4(a1)∣CuSO4(a2)∣Cu (＋) 规定：负极写在左边 正极写在右边 各符号的意义：a1、a2、∣ 电极电位——产生的原因是形成了双电层 液接电位——离子的运动速度不同引起的(在电化学分析中，我们应设法减少或消去液接电位) 该电池的电动势E等于两电极的电极电位差与液接电位的代数和：? 电动势的通式为： 思考：液接电位是如何形成的？ 液接电位难以测定，它是电位法产生误差的主要原因之一。 减小液接电位——盐桥 用盐桥组成的电池书写为： -Zn∣ZnSO4(a1)‖CuSO4(a2)∣Cu+ 盐桥内充浓电解质，阴、阳离子迁移速度应相当，且不与电池内电解质发生反应，如KCl，LiAc，KNO3等。 在使用盐桥的条