有机化学第十四章碳水化合物.ppt

第十三章 碳水化合物 Carbohydrates 问题的提出 D-葡萄糖在不同条件下结晶，得到2种晶体 a-型 — mp 146℃，[a]D +112.2° b-型 — mp 150℃，[a]D +18.7° 葡萄糖溶液存在变旋光现象 a-型 [a]D +112.2° → +52.7° NMR, IR谱没有-CHO的特征峰 可以和Fehling, Tollen 试剂反应，但不与NaHSO3加成。 形成缩醛时只需要一分子醇。 * * Organic Chemistry Xiamen University * Organic Chemistry Xiamen University 碳水化合物也叫糖，是多羟基醛、酮或其缩合物，由碳、氢、氧三种元素组成，而且分子中氢和氧的比例为2：1，可以用通式Cn(H2O)m来表示。 特殊：鼠李糖（C6H12O5） 属于 乙酸（C2H4O2） 不属于 碳水化合物 糖是一切生物能量的主要来源。动物和植物通过如下的循环维持了二氧化碳与氧的平衡 植物光合作用 动物呼吸作用 单糖：不能水解的多羟基醛酮 寡糖（低聚糖）：能分解为2-10个单糖 多糖：一分子能分解为及百以至几千个单糖 分类 单糖 分为醛糖和酮糖，自然界中五、六个碳原子最普遍 丁醛糖 丁酮糖 戊醛糖 戊酮糖 已醛糖 已酮糖 相应的醛糖和酮糖是同分异构体 单糖的构型和命名 用费歇尔投影式表示,如D-葡萄糖 旋光异构体的数目：2n个，n为手性碳原子的个数 §13.1.2 单糖的环形结构 变旋光现象 一个有旋光性的化合物，在溶液中其旋光发生变化，最终达到一个固定的值。 结晶状态的单糖以环形半缩醛(或半缩酮)的形式存在 成环后，形成一个新的手性碳原子，新形成的羟基若与参与成环的羟基在同一侧，叫做α型，若两者在异侧，叫β型 葡萄糖的吡喃环形半缩醛 吡喃型葡萄糖的三维空间结构，椅式构象 其差别在于形成缩醛的羟基是与环的连接键不同，一个是与（1、3、5号碳）面垂直的a键，一个是平行的e键。 单糖的物理性质 单糖都是无色晶体，有甜味，过饱和溶液：糖浆。变旋现象 α—D—葡萄糖溶液：+112 o +52.7 o β—D—葡萄糖溶液：+18.7 o +52.7 o 单糖的化学性质 具有醇的性质和醛酮的性质：成醚、酯；氧化；加成等。 一 氧化 酮糖和醛糖均可被土伦试剂、本尼地试剂氧化，常用作单糖的定性和定量鉴定。溴水只氧化醛糖,不氧化酮糖,可用来鉴别醛、酮 被HIO4所氧化（邻二醇被高碘酸的氧化137页） 二　成脎反应　（单糖与苯肼作用） 与过量苯肼反应， C1先生成苯腙；C2成脎，黄色晶体，用于鉴定 三种单糖的成脎反应： 四　莫利施(Molish)试验 糖的水溶液中加入α—萘酚的酒精溶液，沿试管壁小心地注入浓硫酸，不要摇动试管，在两层液面间可形成一个紫色环。用于鉴别糖类。 五　成苷反应　半缩醛(酮)可继续和醇作用形成缩醛(酮)，糖的缩醛(酮)叫苷 六　甲基化 甲基-β-D-葡萄糖苷 甲基-2,3,4,6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖苷 糖的甲基化在测定结构时极为有用 2,3,4,6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖 1 2 34 56 七　还原 重要的单糖 1 D-核糖及D-2-脱氧核糖 核糖核酸及脱氧核糖核酸的重要组分 α-D-核糖 D-核糖 β- D-核糖 α-D-2-脱氧核糖 D-2-脱氧核糖 β- D-2-脱氧核糖 D-葡萄糖(右旋糖) 甜度约为蔗糖的 70% D-果糖(左旋糖) 最甜的一个糖 * * Organic Chemistry Xiamen University