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有机化学课件 （２）二取代环己烷的构象 1,2-二甲基环己烷的平面表示法 1,2-二甲基环己烷 * 第四章 脂环烃 一 、脂环烃的分类 环烃 脂环烃 芳　烃 环烷烃 环烯烃 环炔烃 单环烷烃 桥环烷烃 螺环烷烃 集合环烷烃 单环芳烃 多环芳烃 非苯芳烃 二、单环烷烃的分类和同分异构 单环烷烃的 分类 n=3，4 小　环 n=5，6 　 普通环 n=7，8，9，10，11 中　环 n≧12 大　环 单环烷烃的通式：CnH2n 单环烷烃的异构现象 C5H10的同分异构体 碳架异构体（1-5）因环大小不同，侧链长短不同，侧链位置不同引起。 顺反异构（5和6，5和7）因成环碳原子单键不能自由旋转引起。 旋光异构 （6和7） 顺（cis）： 两个取代基在环同侧。 反（trans） ： 两个取代基在环异侧。 顺-1, 4-二甲基环己烷 反-1, 4-二甲基环己烷 顺反异构 顺反异构是构型（configuration）异构的一种。 三、 环烷烃的物理性质和化学性质 环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密，所以，沸点、熔点、密度均比链烷烃高。 （一）物理性质 （二）化学性质 1、与烷烃类似的性质 （1）卤代反应： + X 2 h ν X X X = C l 、 B r （2） 氧化反应： + 不 反 应 + O 2 C o + + ， P HOOC(CH2)4COOH KMO4 可与烯烃或炔烃区别开来 2、与烯烃类似的性质 —— 小环烷烃的加成 （1） 加H2： （2） 加X2： （3） 加HX： 四、环烷烃的结构 三、四元的小环化合物不稳定，易发生开环的反应。 环烷烃的燃烧热与环的稳定性有关。 燃烧热(△Hc)测定数据表明：链状烷烃分子每增加一个—CH2—，其燃烧热数值的增加基本上是一个定值658.6 kJ·mol-1。 环烷烃可以看作是数量不等的—CH2—单元连接起来的化合物。但不同环烷烃中的单元—CH2—的燃烧热却因环的大小有着明显的差异。 名 称 分 子 燃 烧 热 ( k j . m o l - 1 ) C H 2 的 平 均 燃 烧 热 ( k j . m o l - 1 ) C H 2 的 ( k j . m o l - 1 ) 每 个 张 力 整 个 环 的 张 力 ( k j . m o l - 1 ) 环 丙 烷 环 丁 烷 环 戊 烷 环 己 烷 环 庚 烷 环 辛 烷 环 壬 烷 环 癸 烷 开 链 烷 烃 2 0 9 1 2 7 4 4 3 3 2 0 3 9 5 1 4 6 3 7 5 3 1 0 5 9 8 1 6 6 3 6 6 9 7 . 1 6 8 6 . 2 6 6 4 . 0 6 5 8 . 6 6 6 2 . 4 6 6 3 . 6 6 6 4 . 1 6 6 3 . 6 6 5 8 . 6 3 8 . 5 2 7 . 4 5 . 4 0 3 . 8 5 . 0 5 . 5 5 . 0 0 1 1 5 . 5 1 0 9 . 6 2 7 . 0 0 2 6 . 6 4 0 . 0 4 9 . 5 5 0 . 9 0 一些环烷烃的燃烧热 小环(C3～C4)；普通环(C5～C7)；中环(C8～C11)；大环(≥C12)。 热力学数据表明： 单元CH2的燃烧热↑，环的稳定性↓。 张力学说提出的基础 所有的碳都应有正四面体结构。 碳原子成环后，所有成环的碳原子都处在同一平面上（当环碳原子大于4时，这一点是不正确的）。 1880年以前，只知道有五元环，六元环。 1883年，W.H.Perkin合成了三元环，四元环。 1885年，A.Baeyer提出了张力学说。 张力学说的内容 偏转角度= 2 N = 3 4 5 6 7 偏转角度 24°44’ 9°44’ 4°4’ -5°16’ -9°33’ 当碳原子的键角偏离109°28′时，便会产生一种恢复正常键角的力量。这种力就称为张力。键角偏离正常键角越多，张力就越大。 109°28′ 内角 从偏转角度来看，五员环应最稳定，大于五员环或小于五员