2-吡啶乙酰基壳聚糖的制备及抗氧化活性研究正文(修改).doc

PAGE FILENAME 论文正文(重新修改）上次保存者： LASTSAVEDBY GAOPENG第 PAGE 1 页 共 NUMPAGES 17 页第 PAGE 1 页 共 NUMPAGES 17 页第 PAGE 1 页 共 NUMPAGES 17 页第 PAGE 1 页 共 NUMPAGES 17 页 2-吡啶乙酰基壳聚糖的制备及抗氧化活性研究 摘 要：本文以自制水溶性良好的低聚壳聚糖为原料，首先制备得到氯乙酰壳聚糖，利用其结构中的活泼氯与吡啶的取代反应，制备得到新型壳聚糖季铵盐衍生物并用红外光谱仪对其进行了结构表征，测定了所合成壳聚糖季铵盐的溶解性，并进行了化合物清除羟基自由基的活性实验。结果表明，本文产物2-吡啶乙酰基壳聚糖—（PACS）具有良好的水溶性，其清除羟自由基活性明显比壳聚糖原料及Vc强。 关键词： 壳聚糖；季铵盐；抗氧化性 1 引言 1.1 壳聚糖简介[1] 壳聚糖(chitosan)是天然多糖中唯一的碱性多糖，是由甲壳素脱除乙酰基后获得的，其化学名称为聚( 1, 4苷) - 2-氨基-?- D -葡萄糖，在自然界中分布极其广泛，储存量仅次于纤维素，通常从甲壳类动物的外壳或昆虫的外骨骼（例如虾、蟹、牡蛎等壳渣）中提取。由于其具有良好的生物可降解性和生物相容性等许多独特的性质，因此在化工、环保、生物医药、食品等诸多领域广泛应用。 壳聚糖(chitosan)是由自然界广泛存在的几丁质(chitin)经过脱乙酰作用得到的，化学名称为聚葡萄糖胺(1-4)-2-氨基-B-D葡萄糖，自1859年，法国人Rouget首先得到壳聚糖后，这种天然高分子的生物官能性和相容性、血液相容性、安全性、微生物降解性等优良性能被各行各业广泛关注，在医药、食品、化工、化妆品、水处理、金属提取及回收、生化和生物医学工程等诸多领域的应用研究取得了重大进展。针对患者，壳聚糖降血脂、降血糖的作用已有研究报告。 壳聚糖是甲壳质经脱乙酰反应后的产品，脱乙酰基程度(D. D)决定了大分子链上胺基(NH2)含量的多少，而且D. D增加，由于胺基质子化而使壳聚糖在稀酸溶液中带电基团增多，聚电解质电荷密度增加，其结果必将导致其结构，性质和性能上的变化，至今壳聚糖稀溶液性质方面的研究都忽略了D. D值对方程的影响。VANDUM等人曾研究了不同离子强度对壳聚糖在稀溶液中的分子尺寸和粘度的影响。结果认为离子强度不同会改变无规线团的膨胀度进而改变分子尺寸和特性粘度，通过对不同D. D壳聚糖进行MARK-HOUWINK方程常数的测定，结果表明K, A值随D. D值的变化。从而由MARK-HOUWINK方程常数K,A有规律地依赖于壳聚糖的脱乙酰度而变化，而且在相同分子量时，随着脱乙酰度的增加，壳聚糖在稀溶液中分子尺寸，特性粘度和扩张因子等增加，而特性比和空间位阻因子随着脱乙酰度的增加而减少。从而在适用范围内的任意一个壳聚糖样品通过比较简单的特性粘度测量，即可计算其平均分子量，从而可积累一些基础数据用于进一步的研究工作。 图1-1 壳聚糖分子式 由于壳聚糖和甲壳质具有高化学反应活性并且易于被一些化学试剂修饰，因此这方面的研究工作进行的较多，也取得了可喜的成果。从而通过各种方法对壳聚糖进行了性质改良。国外通过冰冻氢氧化钠-十二烷基硫酸钠系统的简单步骤制备成功了烷基CHITIN纤维，烷基化产生了各种不同链长和体容度的烷基卤素化合物，对水或甲酸的亲合性的增加，这种亲合性的增加是由于部分分子晶体结构破坏而产生的，核磁共振的研究表明C6位置上的羟基优于C3位置被取代。同时也制备了烷基-CHITIN纤维和薄膜，这种亲合性质的改善，在以后的壳聚糖应用中有良好的价值另外还制备出了壳聚糖多孔小珠，对重金属有螯合作用，也可以用于生物材料的固定化反应。通过碘化卤化制备了壳聚糖移植共聚物。卤化与碘化的方法主要进行壳聚糖功能集团的改造,其中碘化条件温和，并可以产生各种反应的前体。该反应易于发生在C6位值上，另外用于制备阳离子移植共聚物。其反应条件在室温和紫外光308 nm处进行。对壳聚糖各种功能集团的改造还包括制备羟基壳聚糖。 作为一种氨基多糖，壳聚糖可在酸性水溶液中溶解，形成直链聚阳离子，具有一定的保湿、抑菌作用，但由于不能直接溶于水，限制了其用途。近年来壳聚糖季铵盐的制备和应用引起人们的关注，壳聚糖季铵盐在水中的溶解性大大改善。由于天然壳聚糖的抗菌活性较低，因此，国内外众多科研工作者作了大量的研究来提高其抗菌活性。Teon等人研究了壳聚糖的分子量、脱乙酰度及其溶液的pH值对抗菌活性的影响。No等人研究了在壳聚糖的氨基氮原子上接上膦磺基苯酸和磺化物以提高其抗菌活性。 1.2 壳聚糖的应用 1.2.1 食品中的应用 1.2.1