普通化学--提示.ppt

分子中原子之间的长程强相互作用力称为化学键。 当非极性分子相互靠近时，由于电子和原子核的不断运动，正负电荷中心不能始终保持重合，产生瞬间偶极，瞬间偶极之间的相互作用称为色散力。 在一定温度下，液体及其蒸气达到相平衡时，蒸气所具有的压力称为该温度下液体的饱和蒸气压。 状态就是系统一切性质的总和，有平衡态和非平衡态之分。 反应热指化学反应过程中系统放出或吸收的热量。热化学规定：系统放热为负，系统吸热为正。 第一电离能——处于基态的1mol气态原子失去1mol电子成为气态一价阳离子所需的能量，称为该元素的第一电离能。 了解若干热力学基本概念（如状态函数、热力学标准态、反应进度、焓等）和定容热效应qv的测定; 理解热化学定律及其应用；掌握反应的标准摩尔焓变的近似计算； 考试要带计算器！ * 反应进度ξ 的定义： 反应进度的单位是摩尔（mol），它与化学计量数的选配有关。 nB 为物质B的物质的量，d nB表示微小的变化量。或定义 思考：反应进度与化学反应方程式的书写有关吗？ 答：有关。如对于反应： 0 = –N2 – 3H2 + 2NH3 ，当有1mol NH3生成时，反应进度为0.5mol。若将反应写成 则反应进度为1 mol。 附例1.4 设反应物和生成物均处于标准状态，计算1mol乙炔完全燃烧放出的能量。 解：从手册查得298.15K时，各物质的标准摩尔生成焓如下。 226.73 0 -393.509 -285.83 化学反应的恒压或恒容反应热只与物质的始态或终态有关而与变化的途径无关。 始态C(石墨) + O2(g) 终态CO2(g) 中间态CO(g) + ? O2(g) 即热化学方程式可像代数式那样进行加减运算。 熵的概念和熵判椐：熵是衡量系统无序程度的物理量。恒温过程的熵变为：ΔS = qr / T。298.15K时物质的标准熵可以从手册查到。对于隔离系统，有ΔS ?0，可逆时“=”成立。 吉布斯函数与吉布斯判椐：定义吉布斯函数G = H–TS，过程的吉布斯函数变为ΔG = Δ H–T Δ S，等温等压不做非体积功的过程中， ΔG ≤0，可逆时“=”成立。 标准摩尔反应吉布斯函数变ΔrGm ：可以从标准摩尔生成吉布斯函数ΔfGm计算， 也可以从标准摩尔反应焓和标准摩尔反应熵计算：ΔrGm = ΔrHm –T ΔrSm。 对于物理或化学变化而论，几乎没有例外，一个导致气体分子数增加的过程或反应总伴随着熵值增大。即： ?S 0；如果气体分子数减少，?S 0。 1875年，美国化学家吉布斯(Gibbs)首先提出一个把焓和熵归并在一起的热力学函数—G (现称吉布斯自由能或吉布斯函数)，并定义： G = H – TS 对于等温过程: 吉布斯：美国物理学家、化学家(1839~1903)，1958年入选美国名人纪念馆。 ΔG = ΔH – TΔS 式(2.6)称为吉布斯等温方程 或写成： Δr Gm = Δr Hm – TΔr Sm (2.6) 2.2.4 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响 吕?查德里（A. L. Le Chatelier） 原理： 假如改变平衡系统的条件之一，如浓度、压力或温度，平衡就向能减弱这个改变的方向移动。 因条件的改变使化学反应从原来的平衡状态转变到新的平衡状态的过程叫化学平衡的移动。 关于化学反应速率的基本概念：基元反应；质量作用定律；反应级数等基本概念。 阿累尼乌斯经验式k = Aexp(–Ea /RT)与活化能概念。 提高温度、增加反应物浓度、添加催化剂都可以提高反应速率。提高温度使活化分子增加，添加催化剂可以可以与反应物生成活化中间产物，从而改变了反应途径，降低了反应活化能。酶催化有极高的效率和选择性。 反应速率的定义： 对于化学反应 (2.30a) 即用单位时间单位体积内发生的反应进度来定义反应速率υ。根据式(1.5) dξ= vB–1dnB，对于恒容反应 dcB=dnB/V，上式可写成反应速率的常用定义式： (2.30b) υ的 SI单位：mol·dm-3 ·s-1 2.3.1 浓度的影响和反应级数 1. 速率方程和反应级数 对于元反应(即一步完成的反应)反应速率与反应物浓度的乘积成正比(质量作用定律)。 对于通式： υ = k{c(A)}a . {c(B)}b 若为元反应，则反应速率方程为 k 称为速率常数 各反应物浓度项指数之和(n = a + b )称为反应级数 催化剂的主要特征 （1）改变反应途径，降低活化能，使反应速率增大 助催化剂 合成氨的铁催化剂α-Fe — Al2O3 — K2O中α- Fe是主催化剂， Al2O3 、K2O等是助催化剂。 （2）只能改变达到平衡的时间而不