第六部分下配位滴定.pptVIP

2011-10 6.5.1 概论 6.5.1.1 分析化学中的络合物 6.5.1.2 EDTA及其络合物 6.5.1.3 EDTA络合滴定中的主要矛盾 6.5.3 络合滴定基本原理 6.5.3.1 滴定曲线 6.5.3.2 金属离子指示剂 6.5.1.1 分析化学中的络合物 显色剂 6.5.1.2 EDTA及其络合物 EDTA的性质 溶解度 EDTA络合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，lgK 15; 络合比简单， 一般为1：1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 6.5.2.1累积稳定常数与平衡浓度的关系 6.5.2.2 EDTA副反应系数 在EDTA水溶液中，总是以上述7种形式出现，在不同的pH值条件下，各种形式的浓度是不相同的，比如：在pH〈1时，H6Y2+存在，pH为2.67~6.16的溶液中，H2Y2-形式存在。 EDTA的副反应首先考虑它的酸效应和酸效应系数 酸效应：由于H+的存在使配位体参加主反应能务降低的现象。其大小用酸效应系数表示 　　　　　　　　　　　表示EDTA各种形式的总浓度　　 与能起络合反应的平衡浓度[Ｙ]之比　　 6.5.2.4、络合物的条件稳定常数 6.5.3.1络合滴定曲线 6.5.3.2金属指示剂的显色原理 金属指示剂的显色原理 6.5.4.1 EDTA络合滴定的方式及应用 直接滴定法 返滴定法 返滴定 置换滴定法 置换出EDTA 间接滴定法 6.5.4.1 EDTA络合滴定的应用 * 基础化学 2011-2012学年 Analytical Chemistry 分析化学 化学化工学院 §6-5 络合滴定 Complexation Titration 6.5.2 络合平衡 6.5.2.1 络合物的平衡常数与各级分布分数 6.5.2.2 副反应系数 6.5.2.3 条件稳定常数 6.5.4 络合滴定的方式及应用 6.5.4.1 各种滴定方式 6.5.4.2 EDTA标准溶液的配制与标定(自学） 6.5.4 混合离子的选择滴定 分析化学中广泛使用各种类型的络合物 沉淀剂 例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀： 掩蔽剂 例如，用 KCN 掩蔽Zn2+，消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。 3 2+ 桔红色 ?max 邻二氮菲 例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁： 滴定剂 例如：EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。 分析化学中的络合物 简单配体络合物 螯合物 多核络合物 EDTA 乙二胺四乙酸 ethylenediaminetetraacetic acid EDTA性质 酸性 配位性质 溶解度 酸性 H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 分布分数 配位性质 EDTA 有 6 个配位基 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 111 g / L, 0.3 mol /L Na2H2Y 0.2 g / L H4Y 溶解度 （22 oC） 型体 6.5.1.3 络合滴定中的主要矛盾 应用的广泛性与选择性的矛盾； 滴定过程中酸度的控制。 重要公式 多元络合物 副反应 主反应 [M′] [Y′] [(MY)′] 反应的表观平衡常数 反应的平衡常数 EDTA的离解平衡 H6Y2+＝H++H5Y+ pKa1=0.9 H5Y+＝H++H4Y pKa2=1.6 H4Y= H++H3Y- pKa3=2.0 H3Y-=H++H2Y2- pKa4=2.67 H2Y2- = H++HY3- pKa5=6.16 HY3-= H++Y4- pKa6=6.16 　　[Ｈ+]赿大，酸效应系数赿大，酸效应系数随溶液酸度增加而增大。 　　6.5.2.3、对应的金属离子的副反应及副反应系数： 金属离子与Ｙ反应时，另一络合剂Ｌ的存在，与Ｍ生成络合物ＭＬ，降低了主反应络合剂反应能力的现象称之为络合效应，用　　　表示络合效应系数。 条件稳定常数： 络合物的滴定条件，允许相对误差为0.1% 作为能否用络合滴定法测定单一金属离子的条件。 若不考虑金属离子的其他络合反应： MY + Y′ MY MY + M′ M′ 体系 [M′] 计算式 滴定阶段 化学计量点后 化学计量点 按剩余的M′计算* 化学计量点前 滴定前 滴