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项目名称:40000t/a氯碱的生产技术
任务点01 氯碱生产工艺路线选择;
世界烧碱生产是几种工艺并存,即离子膜法、隔膜法以及水银法,另有少量苛化法。离子膜法污染小,操作成本低,是新建烧碱装置的首选。水银法存在环保问题,西欧已立法在2010年完全禁止。预计今后几年西欧氯碱工业将进一步进行调整,那些老旧的水银法装置将被关闭。目前我国烧碱生产工艺技术以隔膜法和离子膜法为主。离子膜法是八十年代新技术,是当今氯碱生产最理想的生产方法。近年来新建的氯碱厂均采用离子膜法,改建和扩建的氯碱厂也多以离子膜取代原有的水银法和隔膜法。由于离子膜法制碱生产工艺具有能耗低、产量质量高、无污染、生产工艺成熟等优点,是当今电解技术最为先进的生产工艺。
我们经过慎重考虑,决定采用离子膜电解法生产烧碱。
因为它具有以下先进性:A、能耗低,和其他电解法相比,生产一吨30%的液碱(折100%计)能耗比隔膜碱节约0.57吨标煤;B、三废污染小,离子膜法没有水银、铅、沥青、石墨、石棉等有害物质的污染,属清洁生产工艺;
C、电解液的蒸发采用降膜式蒸发器,具有能耗低、占地少、操作简单的优点;
D、离子膜碱为高纯度碱,杂质少。
任务点02 生产工艺条件影响因素分析;
离子膜法电解工艺影响因素
1.盐水质量
离子膜法制碱技术中,进入电解槽的盐水质量是这项技术的关键,它对离子膜的寿命、槽电压和电流效率有着重要的影响,电解槽所用的阳离子交换膜具有选择和透过溶液中阳离子的特性,因此它对盐水中的Na+能选择和透过,而对其他阳离子如Ca2+、Mg2+等也同样能透过。Ca2+、Mg2+等多价阳离子在透过交换膜时,会和少量的从阴极室迁移来的OH-生成氢氧化物。沉淀会堵塞离子膜,使膜电阻增加,从而引起电解槽槽电压上升,还会加剧OH-向阳极室的反迁移,从而降低了电流效率。
2.阴极液中NaOH浓度
阴极液中NaOH浓度与电流效率的关系存在一极大值。随着NaOH浓度的升高,阴极一侧膜的含水率减少,固定离子浓度增大,因此电流效率随之增加,但是随着NaOH浓度的继续升高,膜中OH-浓度增大,当NaOH浓度超过35%~36%以后,膜中OH-浓度增大的影响起决定作用,使电流效率明显下降。阴极液中的NaOH浓度对槽电压的影响一般是浓度高,槽电压也高。反之槽电压低。因此,长期稳定地控制NaOH浓度是非常重要的。
3.阳极液中Nacl的浓度
阳极液中的Nacl溶液对电流效率、槽电压、碱液含盐量的影响是很明显的。Nacl浓度太低不仅对提高电流效率、降低碱中含盐不利,而且会成为离子膜鼓泡的主要原因,虽然轻微的鼓泡影响不大,但是离子膜若过度鼓泡导致槽电压上升和电流效率下降。因此通常要保持阳极液中的Nacl浓度稳定在190~210g/L,至少不应低于170 g/L。
4.盐水加盐酸
有时为了降低氯气中含氧量,在进槽盐水中加盐酸以中和从阴极室迁移来的OH-,但是要严格控制阳极液的PH值不低于2,如果加了过量的盐酸或搅拌不均,会使离子膜的阴极一侧的导电性被破坏,离子膜的电压很快上升并造成永久性的损坏。为了防止离子膜损坏,如果生产上确有必要在盐水中连续加入盐酸,可以采用连锁装置,当盐水一停止或电源中断时,盐酸立即自动停止加入。
5.气体压力变化的影响
阴极室的氯气和阴极室的氢气的压力差的变化,会使离子膜与电极反复摩擦受到机械伤,特别是离子膜有皱纹时,就容易在膜上产生裂纹,因此除了电极表面要做得光滑,同时要自动调节阳极室和阴极室的压差,使其保持在一定范围内。几乎所有离子膜电解槽都是控制阴极室的压力大于阳极室的压力。但是如果将离子膜过分地压向阳极表面也会导致离子膜的损伤。
6.停止供水或盐水的影响
阴极液中NaOH浓度是用加入纯水来控制的。加水过多造成NaOH浓度太低,不符合生产的需要,加水太少则造成NaOH浓度太高,就目前工业化的离子膜而言,NaOH浓度长期超过37%(质量分数),会造成电流效率永久性的下降。停止提供盐水以后,槽电压上升很高,电流效率则下降很低。在重新供应盐水后,槽电压和电流效率逐渐恢复到原有水平。
在实际生产中,如停止供应纯水或盐水,对电解槽十分不利的,因此一般盐水和纯水淡碱液的循环系统要与供直流电的整流装置连锁,以确保稳定生产。
7.电流密度对碱中含盐量的影响
在通电的情况下,电场的静电引力是影响Cl-移动最重要的因素。因为在高的电流密度下,静电引力加强,带负电荷的Cl-被正电位的阳极更强烈地吸引,从而减少了碱中含盐量。
任务点03 典型设备的选择
1、主体设备:离子膜电解槽
简单构造:
阳极:金属钛网(涂钛钌氧化物)
阴极:碳钢网(有镍涂层)
阳离子交换膜:只允许阳离子通过,把电解槽隔成阴极室和阳极室。
2、阳离子交换膜的作用:
(1)防止Cl2和H2混合而引起爆炸;
(2)避免C
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