天津大学物理化学课件第一章气体的pVT关系.pptVIP

* 双参数普遍化压缩因子图 任何Tr，pr? 0，Z?1（理想气体）； Tr 较小时， pr?，Z先?，后?， 反映出气体低压易压缩，高压难压缩 Tr 较大时，Z ?1 * 压缩因子图的应用 （1）已知 T、p , 求 Z 和 Vm T , p 求 Vm Tr, pr Z (1) 查图 计算(pVm=ZRT) (2) (3) （2）已知T、Vm，求 Z 和 pr 需在压缩因子图上作辅助线 式中 pcVm / RT 为常数，Z ~ pr为直线关系， 该直线与所求 Tr 线交点对应的Z 和pr，为所求值 * （3） 已知 p 、Vm 求 Z 和 Tr 需作辅助图 画出 Z = (pVm/RTc)/Tr Z = f (Tr) (pr 固定) 两条曲线 由两线交点可求出 Z、Tr 因p 、Vm已知 有: 式中 pVm / RT 为常数 * 第一章小结 本章主要介绍了描述理想气体和真实气体pVT 性质的状态方程。 理想气体是用于理论研究时的抽象气体，它假定气体分子间没有相互作用、气体分子本身不占有体积。理想气体状态方程具有最简单的形式，可以作为研究真实气体pVT 性质的一个比较基准，压力极低下的真实气体可近似作为理想气体处理。理想气体混合物符合道尔顿分压定律和阿马格分体积定律。 真实气体由于分之间具有相互作用，分子本身占有体积，故真实气体会发生液化，并具有临界性质，真实气体pVT 之间的关系往往偏离理想气体的行为。描述真实气体pVT 关系的状态方程多是在理想气体状态方程的基础上修正得到的，例如范德华方程、维里方程，以及引入压缩因子来修正理想气体状态方程等。在对应状态原理的基础上，人们得出了普遍化的压缩因子图，使得在精度要求不高时的计算得以简化。真实气体的状态方程在压力趋于0时一般均可还原为理想气体状态方程。 * 所以有 及 式中：m ? 混合物的总质量 Mmix ? 混合物的平均摩尔质量 平均摩尔质量定义为： 根据 又有： 即混合物的平均摩尔质量等于混合物中各物质的摩尔质量与其摩尔分数的乘积之和。 * 3. 道尔顿定律 混合气体（包括理想的和非理想的）的分压定义： 式中： pB ? B气体的分压，p ? 混合气体的总压 ?yB = 1， ? p = ?pB 混合理想气体： 即理想混合气体的总压等于各组分单独存在于混合气体的T、V 时产生的压力总和。 ?? 道尔顿分压定律 * 例：今有300K，104.365 kPa的湿烃类混合气体（含水蒸气的烃 类混合 气体），其中水蒸气的分压为3.167 kPa。现欲得到除去水蒸气的 1 kmol干烃类混合气体，试求： （1）应从湿烃混合气中除去水蒸气的物质的量； （2）所需湿烃类混合气体的初始体积。 （2）所求湿烃类混合气体的初始体积V pB = 3.167 kPa， 由公式， 可得： 所以 解：（1）设湿烃类混合气体中烃类混合气(A)和水蒸气(B)的分压分别 为pA和pB，物质的量分别为nA和nB ，有： * 4. 阿马格定律 理想气体混合物的总体积V 为各组分分体积VB*之和： V=?VB* 由 可有： 即：理想气体混合物的总体积V 等于各组分B在相同温度T及总压p条件下占有的分体积VB*之和。 ?? 阿马格定律 * 阿马加定律表明理想气体混合物的体积具有加和性，在相同温度、压力下，混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。 二定律结合可有： 道尔顿定律和阿马格定律严格讲只适用于理想气体混合物，不过对于低压下的真实气体混合物也可近似适用。压力较高时，分子间的相互作用不可忽略，且混合前后气体的体积大多会发生变化，同时混合气体中分子间的相互作用不同于同种分子，情况会更复杂，这时道尔顿定律和阿马加定律均不再适用，需引入偏摩尔量的概念，有关内容将在第四章中详细介绍。 * §1.3 气体的液化及临界参数 1. 液体的饱和蒸气压 理想气体不液化（因分子间没有相互作用力） 实际气体：在某一定T 时，气－液可共存达到平衡 气液平衡时： 气体称为饱和蒸气； 液体称为饱和液体； 压力称为饱和蒸气压。 图1.3.1 气－液平衡示意图 * 饱和蒸气压是温度的函数 表1.3.1 水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压 饱和蒸气压＝外压时的温度称为沸点 饱和蒸气压＝101.3