纳米材料表面化学特性及改性.pptxVIP

纳米材料表面特性及表面修饰 主要内容 1. 纳米粒子的表面特性 纳米微粒的表面吸附 纳米微粒的分散与团聚 2.纳米粒子表面修饰 3.表面修饰在纳米粒子制备中的应用 纳米材料的制备方法很多，但想获得很少团聚或没有团聚的纳米级粉末却很不容易。因为纳米粒子具有特殊的表面性质，要获得稳定而不团聚的纳米粒子，必须在制备或分散纳米粒子的过程中对其进行表面修饰，表面修饰对于纳米粒子的制备、改性和保存都具有非常重要的作用。第一部分 纳米粒子的表面特性纳米粒子的表面特性 纳米粒子粒径在 ，绝大部分原子处于微粒的表面位置，表面积很大，因而具有特殊的表面性质，具体如下：（1）纳米粒子处于高能状态，纳米体系具有很大的表面 自由能，为热力学不稳定体系，能自发地团聚、氧化或表面吸附以减少表面不稳定的原子数，降低体系的能量。（2）表面原子所处的晶体场环境及结合能与内部原子 不 同，存 在 许 多 不 饱 和 键，具 有 不 饱 和 性质，出现许多活性中心，极易与其他原子相结合而趋于稳定，具有很高的化学活性。（3）表面台阶和粗糙度增加，表面出现非化学平衡、非整数配位的化学价。1.1 表面吸附纳米粒子表面有大量的活性原子存在，极易吸附各种原子或分子。如在空气中，纳米粒子会吸附大量的氧、水等气体。吸附是相接触的不同相之间产生的结合现象吸附可分成两类： 1、物理吸附： 吸附剂与吸附相之间是以范 德瓦 耳斯力之类较弱的物理力结合 2、化学吸附： 吸附剂与吸附相之间是以化学键 强结合吸附产生原因 纳米微粒由于有大的比表面和表面原子配位不足，与相同材质的大块材料相比较，有较强的吸附性。纳米粒子的吸附性与被吸附物质的性质、溶剂的性质以及溶液的性质有关。电解质和非电解质溶 液以及溶液的PH值等都对纳米微粒的吸附产生强烈的影响。不同种类的纳米微粒吸附性质也有很大差别。非电解质的吸附 非电解质是指电中性的分子，它们可通过氢键、范德瓦耳斯力、偶极子的弱静电引力吸附在粒子表面。其中主要是以氢键形成而吸附在其它相上。影响非电解质吸附的两大因素： 1、受粒子表面性质的影响； 2、受吸附相的性质影响。 即使吸附相是相同的，但由于溶剂种类不同吸附量也不一样。例如，以直链脂肪酸为吸附相，以苯及正己烷溶液为溶剂，结果以正己烷为溶剂时直链脂肪酸在氧化硅微粒表面上的吸附量比以苯为溶剂时多，这是因为在苯的情况下形成的氢键很少。从水溶液中吸附非电解质时，pH值影响很大，pH值高时，氧化硅表面带负电，水的存在使得氢键难以形成，吸附能力下降。 电解质的吸附 由于纳米粒子的大的比表面常常产生键的不饱和性，致使纳米粒子表面失去电中性而带电(例如纳米氧化物，氮化物粒子)，而电解质溶液中往往把带有相反电荷的离子吸引到表面上以平衡其表面上的电荷，这种吸附主要是通过库仑交互作用而实现的。 例如，纳米尺寸的黏土小颗粒在碱或碱土类金属的电解液中的吸附（这是一种物理吸附过程，它是有层次）。吸附层的电学性质也有很大的差别．紧密层：靠近纳米微粒表面的一层属于强物理吸附，称为紧密层，它的作用是平衡了超微粒子表面的电性。分散层：离超微粒子稍远的离子形成较弱吸附层，称为分散层。上述这两层构成双电层，双电层中电位分布可用一表示式来表明：其中，?0 为粒子的表面电位。?为介电常数，e为电子电荷，n0为溶液的离子浓度， T为绝对温度，Z为原子价，NＡ为阿伏伽德罗常数， C为强电解质的摩尔浓度 ，k 表示双电层的扩展程度．1/ k称为双电层的厚度． 由式看出， 1/ k反比于Z和C1/2，这表明高价离子、高电解质浓度下，双电层很薄。 对纳米氧化物的粒子，如石英、氧化铝和二氧化钛等根据它们在水溶液中的pH值不同可带正电、负电或呈电中性。 pH值对氧化物表面带电状况的影响 PH比较小时，粒子表面形成M—ＯＨ2(M代表金属离子，如Si，Al，Ti等)，导致粒子表面带正电。使粒子表面带负电。pH值处于中间值，则纳米氧化物表面形成M—ＯＨ键， 粒子呈电中性。pH高时，粒子表面形成M—Ｏ键，使粒子表面带负电。1.2纳米微粒的分散与团聚（1）分散 在纳米微粒制备过程中，纳米微粒表面的活性使它们很容易团聚在一起从而形成带有若干弱连接界面的尺寸较大的团聚体，这给纳米微粒的收集带来很大的困难。 解决办法：用物理方法（或化学方法）制备的纳米粒子经常采用分散在溶液中进行收集。尺寸较大的粒子容易沉淀下来．当粒径达纳米级，由于布朗运动等因素阻止它们沉淀而形成一种悬浮液(水溶胶或有机溶胶)。即使在这种情况下，由于小微粒之间库仑力或范德瓦耳斯力团聚现象仍可能发生。如果团聚一旦发生，通常用超声波将分散剂(水或有机试剂)中的团聚体打碎。其原理是由于超声频振荡破坏了团聚体中小微粒之间的库仑力或范德瓦耳斯力，从而使小颗粒分散于分散剂中。（2）团聚纳米粒子的团聚