[分析化学]实验课件_实验17 紫外吸收光谱法测定双组分混合物.pptVIP

实验十七 紫外吸收光谱法测定双组分混合物 * * 实验目的 掌握用解联立方程组的方法，同时测定吸收光谱互相重叠的双组分体系的实验方法 实验原理 各组分的吸收曲线互有重叠，可根据朗伯-比尔定律及吸光度的加合性原则，通过适当的数学处理来进行测定。具体方法：在a和b的最大吸收波长λ1及λ2处，分别测定混合物的吸光度Aλ1、Aλ2，然后解联立方程组，求得出各组分的含量。如下图： 图 两组分吸收光谱 （I：吸收光谱不重叠；II：二组分吸收光谱重叠） 在λ1处： 在λ2处： 式中： Aλ1、Aλ2为混合液a+b在λ1、λ2处吸光度； Aλ1a、Aλ2a是混合溶液中组分a在λ1、λ2处吸光度； Aλ1b、Aλ2b是混合溶液中组分b在λ1、λ2处吸光度。 首先要从已知浓度的各单独组分吸收光谱中获得： 如何求呢 联立求解式（1）和（2）组成的方程组可求得Ca、Cb。采用此法可求得两种以上组分的含量。 仪器和试剂 紫外-可见分光光度计；石英比色皿2只（1cm）；容量瓶（50ml） 0.020mol/L KMnO4 、0.020mol/L K2Cr2O7 的贮备溶液 操作步骤 ⑴制备标准溶液：分别取KMnO4贮备液于50mL容量瓶中，稀释成浓度为0.0001，0.0002，0.0003，0.0004，0.0005 mol/L；以同样的方法制备K2Cr2O7的标准溶液，浓度为0.0003，0.0006，0.0009，0.0012，0.0015 mol/L。 ⑵测量波长的选择：以水作为参比液，分别对KMnO4 K2Cr2O7的标准溶液进行（350-625nm）扫描.（见下图） ⑶测定KMnO4 、K2Cr2O7标液及样品在测量波长处的吸光度。(1.在445nm测K2Cr2O7标液、样品、 KMnO4标液的吸光度。2.在545nm测KMnO4标液、样品、 K2Cr2O7 标液的吸光度) 数据处理 （1）绘制KMnO4和K2Cr2O7的标准曲线：以吸光度对浓度作图 （见下图） （2）计算KMnO4和K2Cr2O7在波长（440nm和545nm）时的摩尔吸光系数，即标准曲线图的斜率。见下图 （3）计算样品中KMnO4和K2Cr2O7的浓度：根据吸光度的加和性，联立方程解求得。 0.0 0.25 0.5 0.75 1.0 1.25 1.5 1.75 2.0 2.25 Abs 390.0 410.0 430.0 450.0 470.0 490.0 510.0 530.0 550.0 570.0 590.0 610.0 630.0 λ/nm 吸收光谱曲线 KMnO4和K2Cr2O7的混合物 KMnO4 K2Cr2O7 λ ＝440nm λ ＝545nm Cr2O72- CrO42- 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 Abs 300.0 325.0 350.0 375.0 400.0 425.0 450.0 475.0 500.0 525.0 550.0 575.0 600.0 625.0 nm SAMPLE2 实验数据及处理结 1、KMnO4标准溶液 编 号 浓度 mol/L A λ=545nm A λ=440nm Kλ=545nm L? mol-1? cm-1 Kλ=440nm L?mol-1? cm-1 1 10-4 0.2 ? ? ? 2 2. 10-4 0.4 ? ? ? 3 3. 10-4 0.6 ? ? ? 4 4. 10-4 0.8 ? ? ? K（平均值） 2000 ? K=A/bC b=1cm λ λ λ 图 1 高锰酸钾的标准曲线 λ＝545nm 计算样品中KMnO4和K2Cr2O7的浓度 因为： b=1cm (1) (2) * *