新型双孔FT 合成钴基催化剂的制备及其性能.pdfVIP

1 第 10卷第2 期 过 程 工 程 学 报 Vol.10 No.2 2010 年 4 月 The Chinese Journal of Process Engineering Apr. 2010 新型双孔 F−T 合成钴基催化剂的制备及其性能 1 1 1 2 纪任山 ， 肖翠微 ， 王乃继 ， 秦国彤 (1. 煤炭科学研究总院，北京 100013 ；2. 北京航空航天大学化学与环境学院，北京 100083) 摘 要：采用浸渍法制备了 ZrO2 改性的具有 2 种孔结构的硅胶催化剂载体，以其为基体制备了具有双孔结构的蛋壳 型钴基催化剂，考察了其结构和催化性能. 结果表明，双孔结构的载体和相应的催化剂具有更好的比表面性能，ZrO2 改性的双孔载体有利于提高催化剂的分散程度、催化活性及 C5+选择性. 在温度 250 ℃、压力2 MPa 、空速 500 h−1 条 件下，蛋壳型催化剂上 CO 转化率可达 96.6%, C5+选择性为 91.2%. 关键词：双孔载体；F−T 合成；钴基催化剂；蛋壳型；选择性；ZrO2 改性 中图分类号：TQ519 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2010)02−0379−06 也发现ZrO2 能促进Co/AC 催化剂在F−T 合成中的作用. 1 前 言 载体在浸渍 Co 前加入 ZrO2 ，可阻止催化剂表面形成硅 F−T 合成(Fisher−Tropsch Synthesis, FTS)是以煤炭 酸钴类表面化合物[8] ，因此，对于 SiO2 负载的钴催化剂， 气化产生的合成气(CO+H2)为原料生产各种烃类及含氧 ZrO2 是一种优良的 F−T 合成促进剂. 有机化合物的最主要的煤液化方法[1]. 将煤炭或天然气 蛋壳型催化剂是一种活性组分位于催化剂颗粒近 转化成液体燃料或化工产品对平衡我国能源结构、解决 外表面的非均匀型催化剂，国内外对其研究非常有限. 石油短缺、保证能源安全稳定供给具有重大战略意义和 Peluso 等[9,10] 以球形SiO (工业品，直径 2.7 mm，比表面 2 现实意义. 提高 C5+烃选择性、抑制甲烷等副产物的生 积 210 m2/g)为载体，采用独特的快速熔盐浸渍法制备出 成是F−T 合成的主要研究目标. 实现该目标的关键步骤 蛋壳型 Co 基催化剂，蛋壳厚度 0.2 mm，所用浸渍液为 是高活性、高 C5+烃选择性 F−T 合成催化剂的研制与开 硝酸钴(熔点约 323 K)熔盐，并对制备条件和催化剂的 发. 性能进行了研究. 钴基催化剂以高活性、高重质烃选择性、反应过程 本工作利用更为简单方便的盐溶液浸渍法制备 中稳定且不易积炭和中毒、产品中含氧化合物极少、水 ZrO2 改性的具有双孔结构的硅胶载体，并利用该载体作 煤气变换反应不敏感等特点成为 F−T 合成的重要催化 为担体，采用溶液浸渍和慢速干燥方法制备蛋壳型 F