锂离子电池新型电解液添加剂研究与开发_.pdfVIP

1854 功 能 材 料 2004 年增刊 （35 ）卷 锂离子电池新型电解液添加剂研究与开发* ∗ 1 1 1 2 郑洪河 ，秦建华 ，石 磊 ，小久见善八 （1. 河南师范大学 化学与环境科学学院，河南 新乡 453007 ； 2. 京都大学大学院 工学部物质能量化学专攻，京都 606-8501 日本） 摘 要：剖析了锂离子电池电解液添加剂的研究现 性，从而拓宽电解液的种类和锂离子电池的使用范 状，将添加剂分为成膜添加剂、阻燃添加剂、导电添 围。有机成膜添加剂包括亚硫酰基添加剂、磺酸酯添 加剂和多功能添加剂四类，开发了新型成膜添加剂， 加剂、卤代有机化合物和碳酸酯类化合物。目前报道 使用循环伏安、恒电流充放电和交流阻抗技术探讨该 的无机成膜添加剂种类很少，除CO2 、SO2 这些气体 添加剂的性能，结果表明有效的成膜添加剂不仅能提 添加剂以外，无机固体添加剂只有Li2CO3 和NaClO4 。 高电极的可逆容量，而且能显著提高电极的倍率充放 阻燃添加剂能够在受热时释放出具有阻燃性能 电性能。 的自由基，该自由基可以捕获气相中的氢自由基或氢 关键词：锂离子电池；电解液；添加剂；阻燃剂；碳 氧自由基，从而阻止氢氧自由基的链式反应，使有机 阳极 电解液的燃烧无法进行或难以进行，提高锂离子电池 中图分类号：TM912.9 文献标识码：A 的安全性能。目前，用作锂离子电池电解液阻燃添加 文章编号：1001-9731 （2004 ）增刊 剂的化合物大多为有机磷化物、有机卤化物和磷- 卤、 磷-氮复合有机化合物，我们分别称之为磷系阻燃剂、 1 引 言 卤系阻燃剂和复合阻燃剂[2] 。 导电添加剂的作用是添加剂分子与电解质离子 近年来，锂离子电池向安全、高容量和长寿命迈 发生配位反应，促进锂盐的溶解和电离，减小溶剂化 进的突出贡献是电解质体系的优化与改性，2000 年 锂离子的Stokes 半径。这些配体添加剂按其在电解液 初美国空军实验室双环氧硼酸锂(LiBOB) 的成功合成 中与电解质离子的作用情况可分为阳离子配体、阴离 和2002 年日本Bridgestone 公司磷氮烯阻燃添加剂的 子配体和中性配体。 问世为进一步提高锂离子电池的高温性能、循环性能 同时具有以上两种功能的添加剂称之为多功能 和安全性能奠定了基础，从这个意义上讲，电解质体 添加剂。多功能添加剂是锂离子电池的理想添加剂， 系的优化代表着最近几年世界锂离子电池发展的主 这类添加剂可以从多方面改善电解液的性能，对提高 要方向并正在取得重要进展。添加剂具有针对性强、 锂离子电池整体电化学性能具有突出的作用，正在成 用量小的特点，能在不提高或基本不提高生产成本、 为未来添加剂研究和开发的主攻方向。 不改变生产工艺的情况下，显著改善电池的某些宏观 性能，成为最近锂离子电池电解质体系研究开发的又 3 新型添加剂的性能 一热点。 图1 为天然石墨在 1