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* 四、非水滴定的应用 例1.咖啡因的测定 咖啡因由于其碱性很弱(Kb ═ 4.0 ×10?14),不能在水溶液中测定其含量,只能用冰醋酸加醋酐混合溶剂作为非水介质,以使非水滴定突跃范围更加明显。测定时称取本品适量,加醋酐?冰醋酸混合液并微温使溶解,放冷,加结晶紫指示液,用高氯酸滴定液滴定至溶液显黄色,同时做空白试验。 * 四、非水滴定的应用 例2.巴比妥类药物的测定 例3.氨基酸的测定 当用HClO4作滴定剂,测定各种氨基酸如缬氨酸、精氨酸、色氨酸以及谷氨酸钠等的含量时,其滴定终点多用电位滴定法确定,即准确称取一定质量的氨基酸试样,用适量无水甲酸溶解后,加一定体积的冰醋酸,然后按电位滴定法,用高氯酸滴定液滴定,同时做空白试验。 * 第七节 非水溶液中的酸碱滴定 非水滴定法——在非水溶剂体系中进行的滴定分析 可用于酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定等。只介绍非水溶液中的酸碱滴定,其中 用碱滴定液测定酸类物质的酸碱滴定法称为非水酸量法 用酸滴定液测定碱类物质的酸碱滴定法称为非水碱量法。 非水滴定—除水以外的溶剂中进行的滴定 * 为什么要进行非水滴定? (1)大部分有机化合物难溶于水; (2)弱酸、弱碱的解离常数小于10-8时,不能满足目视直接滴定的要求,在水溶液中不能直接滴定; (3)当弱酸和弱碱并不很弱时,其共轭碱或共轭酸在水溶液中也不能直接滴定。 * 一、溶剂的种类和性质: (1)质子性溶剂 ——两性溶剂 ① 中性溶剂 ② 酸性溶剂 ③ 碱性溶剂 (2)非质子性溶剂 ① 非质子亲质子性溶剂 ② 惰性溶剂 混合溶剂——质子性溶剂与惰性溶剂混合 1. 溶剂的分类 * 一、溶剂的种类和性质: (1)质子性溶剂 既能给出质子也能接受质子——两性溶剂。 其特点 溶剂分子参与质子的转移反应。 根据两性溶剂给出质子或接受质子的能力不同,可进一步将它们分为三类: 1. 溶剂的分类 * 一、溶剂的种类和性质: (1)质子性溶剂 ① 中性溶剂 其酸碱性与水相近,即它们给出质子或接受质子的能力相当,如甲醇、乙醇、异丙醇等醇类——属两性的中性溶剂。 溶质是较强的酸时,这类溶剂显碱性; 溶质是较强的碱时,这类溶剂显酸性。 适于作为滴定不太弱的酸性或碱性物质的介质。 1. 溶剂的分类 * 一、溶剂的种类和性质: (1)质子性溶剂 ② 酸性溶剂 这类溶剂也具有一定的两性,但其酸性比水强,容易给出质子,如甲酸、冰醋酸、醋酐等——属疏质子溶剂。 适于作为滴定弱碱性物质的介质 能增强被测碱的强度。 1. 溶剂的分类 * 一、溶剂的种类和性质: (1)质子性溶剂 ③ 碱性溶剂 这类溶剂也具有一定的两性,但其碱性比水强,容易接受质子,如乙二胺、丁胺、乙醇胺等——属亲质子溶剂。 适于作为滴定弱酸性物质的介质 能增强被测酸的强度。 1. 溶剂的分类 * 一、溶剂的种类和性质: (2)非质子性溶剂 这类溶剂给出质子和接受质子的能力都极弱,或根本就没有。 其特点: 溶剂分子之间不发生质子的转移。 1. 溶剂的分类 包括以下两类: * 一、溶剂的种类和性质: (2)非质子性溶剂 1. 溶剂的分类 ① 非质子亲质子性溶剂 溶剂分子中无转移性质子,与水比较几乎无酸性,亦无两性特征,但却有较弱的接受质子倾向和程度不同的成氢键能力。 例:酮类、酰胺类、腈类、二甲基甲酰胺、吡啶等 适于用作滴定弱酸性物质的介质。 * 一、溶剂的种类和性质: (2)非质子性溶剂 1. 溶剂的分类 ② 惰性溶剂 溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向,在这类溶剂中质子的转移只发生在溶质分子之间,溶剂不参与质子转移反应。 例:苯、甲苯、氯仿、四氯化碳等。 * 一、溶剂的种类和性质: 混合溶剂——质子性溶剂与惰性溶剂混合 5-7 非水溶液中的酸碱滴定 1. 溶剂的分类 使样品易于溶解,滴定突跃增大,终点变色敏锐。 例:冰醋酸-醋酐、冰醋酸-苯常用于弱碱性物质的滴定 苯-甲醇常用于羧酸类物质的滴定 二醇类-烃类常用于溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物。 * 2. 物质的酸碱性与溶剂的关系 (1) 物质的酸碱性,不但和物质的本质有关,也和溶剂的性质有关
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