无机及分析化学酸碱平衡与酸碱滴定法节影响酸碱平衡的因素.pptVIP

根据酸碱电离理论,弱电解质在水溶液中的解离程度可用电离度表示 。电离度（即解离度）就是电解质在水溶液中解离达到平衡时，已解离的分子数在该电解质原来分子总数中所占的比例： 酸碱解离平衡在外界条件改变时就会遭到破坏，发生移动，其移动情况除受温度影响外，还受参与酸碱反应的分子或离子等因素的影响，如溶液浓度变化、同离子效应和盐效应等。 * 第二节 影响酸碱平衡的因素 一、稀释作用 = 现假设某一元弱酸（HA）的原始浓度为c，在水溶液中达到平衡时的浓度为[HA]，则 HA H+ + A― 平衡常数为 Ka = 将[HA] = c – c = c(1- )，[H+] = [A―] = c 代入上式， 得： Ka = 对于弱酸，一般 值很小。取1 - ≈1，则有： Ka = 或 = （5-3） Ka = 或 = （5-3） 由稀释定律可以看出：在一定温度下，弱电解质的电离度与其浓度的平方根成反比；溶液越稀，电离度越大。由于电离度随浓度而改变，所以一般不用 表示酸或碱的相对强弱，而用Ka或Kb值的大小来表示酸或碱的相对强弱。 上式称为稀释定律，它表明的是酸碱平衡常数、电离度与溶液浓度三者之间的关系，但其基本前提为c不是很小， 又不是很大（通常远小于5%）。对于弱碱的解离平衡，上述的关系式同样适用，只是将式中Ka换成Kb即可。 【例题5-2】 已知氨水（NH3 · H2O）的浓度为0.20 mol/L时，其电离度 为0.95 %。计算氨水的浓度为0.10 mol/L时，其电离度 为多少？ 解： 因为氨水是弱碱，且其电离度 又很小，所以可用类似式（5-3）的计算公式直接计算，即Kb = = ，故 = = = 0.013 = 1.3 % 二、同离子效应与盐效应 在10mL 1 mol/L HAc溶液中加入2滴甲基橙，溶液呈红色。向其中加入少量NaAc固体，振摇使之完全解离，溶液逐渐变为黄色。 甲基橙在pH≤3.1的溶液中呈现红色，在pH≥4.4的溶液中呈现黄色，上述实验现象表明，少量NaAc固体的加入，使HAc溶液的酸度降低了。这是由于HAc溶液中存在下列解离平衡： HAc H+ + Ac- NaAc的加入使溶液中Ac-的浓度增大，上述HAc的解离平衡向左移动。Ac-浓度的增大，致使H+的浓度减小，HAc的解离度也随之降低。 在已建立了酸碱平衡的弱酸或弱碱溶液中，加入含有同种离子的易溶强电解质，使酸碱解离平衡向着降低弱酸或弱碱解离度方向移动的作用，称为同离子效应。 在弱电解质溶液中加入不含相同离子的强电解质，使弱电解质解离度增大的作用，称为盐效应。 在发生同离子效应时，往往总伴随有盐效应的发生，但同离子效应通常比盐效应的影响要强得多，故在一般的酸碱平衡计算中，通常忽略盐效应的影响，而主要考虑同离子效应。 例：在0.10 mol/L HAc溶液中，加入少量NaAc固体，使NaAc的浓度为0.10 mol/L（不考虑体积的变化），比较加入NaAc固体前后H+浓度和HAc解离度的变化。 加NaAc固体后（忽略水的解离），设平衡时溶液中[H+]为x mol/L，则有 HAc H+ + Ac- 解 加NaAc固体前(忽略水的解离)，由式(5-3)得 pH = -lg (1.3×10－3)＝2.88 故 平衡浓度（mol/L) 0.10-x x 0.10+x 即 [H+] = 1.8 ×10?5 故 由于HAc本身的解离度较低，又因加入NaAc后同离子(Ac-)效应的存在，使得HAc的解离度更低，可取[Ac-]= 0.10+x ≈0.10，[HAc] = 0.10-x ≈0.10，得 HAc H+ + Ac-