无机及分析化学氧化还原反应与氧化还原滴定法节电极电势.pptVIP

第一节 氧化还原反应 第二节 电极电势 第三节 氧化还原滴定法的基本原理 第四节 常见的氧化还原滴定法 第五节 氧化还原反应滴定计算示例 无机及分析化学 第八章  氧化还原反应与 氧化还原滴定法 第七章 第二节 电极电势 第二节 电极电势 一、能斯特方程式 电极电势与能斯特方程式：氧化还原电对的电极电势可用能斯特公式求得。 设电极反应为： aOx + ne bRed 其电极电势?可用能斯特方程式表示： Ox / Red + ln ? ?Ox / Red = Ox / Red + lg ? ?Ox / Red = 第七章 第二节 电极电势 能斯特公式指出：在一定温度下，电对的电极电势与溶液中氧化态及还原态的浓度有关。 当c(Ox)=c(Red)=1 mol/L时， ? = ，这时的电极 电势等于标准电极电势。 应用能斯特方程时应注意以下几点： (1)方程式中的[氧化型]和[还原型]并非专指氧化数有 变化的物质，而是包括了参加电极反应的其他物质 (2)电极反应中纯固体、纯液体的浓度为常数，作1 处 理。气体用分压表示。 (3)电极反应式中的系数为浓度或分压的指数。 ? 第七章 第二节 电极电势 标准电极电势是指在一定温度下（通常为298.15K）氧化还原半反应中各 组分都处于标准状态，即离子或分子的活度等于1mol/L或活度比率为1，反应中若有气体参加（或生成），则其分压等于0.101325MPa时的电极电势，它仅随温度变化。附录3列出了目前国际上推荐的298.15K时一些电对的标准电极电势，它是把所有的反应都写成还原反应，习惯上称为标准还原电势，它们是按电极电势的代数值递增顺序排列的。 二、标准电极电势 第七章 第二节 电极电势 在标准电极电势表中，电极电势的代数值越小，表明电极反应中还原型物质的还原能力越强(其本身越易被氧化)，而氧化型物质的氧化能力越弱；电极电势的代数值越大，表明电极反应中氧化型物质的氧化能力越强(其本身越易被还原)，而还原型物质的还原能力越弱。因此，电极电势是表示氧化还原电对所对应的氧化型物质或还原型物质氧化还原能力（即得失电子能力）相对大小的一个物理量。 第七章 第二节 电极电势 在应用能斯特方程式时还应注意下述两个因素：首先，我们通常知道的是溶液中浓度而不是活度，为简化起见，往往将溶液中离子强度的影响加以忽略。其次，当溶液组成改变时，电对的氧化型和还原型的存在形式也往往随之改变，从而引起电极电位的改变。 因此，当我们利用能斯特方程式计算有关电对的电极电位时，如果采用该电对的标准电极电位，不考虑离子强度及氧化型和还原型的存在形式，则计算结果与实际情况就会相差较大。为此引出条件电极电势的概念。 第七章 第二节 电极电势 三、条件电级电势 在简单的计算中，往往忽略溶液中离子强度的影响，通常就以溶液的浓度c代替活度α代入Nernst公式来近似计算。此时能斯特公式表示为： Ox / Red + lg ? ?Ox / Red = 在分析化学中要求准确地求得氧化还原电对的电极电势，为此引出条件电极电势的概念。此时能斯特公式表示为： Ox / Red + lg ?Ox / Red = ? ′ 第七章 第二节 电极电势 如果反应条件（主要是离子浓度和酸度）改变时，电势就会发生相应的变化，对于下述氧化还原半电池反应： Ox + ne- = Red 其电极电势?可用能斯特方程式表示： ? = OX/Red + (0.059/n)lg[OX]/[Red] （1） 当[Ox]=[Red]=1mol/L时，lg[OX]/[Red] =0，在此情况下， ? = ，因此，标准电极电位势是氧化型和还原型的浓度相等，相对于标准氢电极的电势。 ? 第七章 第二节 电极电势 上式即为条件电势的定义式，它表示特定条件下，氧化型与还原型的浓度均为1mol/L时，校正了各种影响因素后的实际电极电势，在条件不变时，为一常量。 标准电极电势与条件电势的关系，与配位反应中绝对稳定常数K稳和条件稳