无机及分析化学氧化还原反应与氧化还原滴定法节氧化还原反应.pptVIP

第一节 氧化还原反应 第二节 电极电势 第三节 氧化还原滴定法的基本原理 第四节 常见的氧化还原滴定法 第五节 氧化还原反应滴定计算示例 无机及分析化学 第八章  氧化还原反应与 氧化还原滴定法 第七章 第一节 氧化还原反应 第一节 氧化还原反应 一、基本概念 1．氧化数 国际纯粹与应用化学联合会对氧化数做了如下的定义： 氧化数（又称氧化值）是某元素一个原子的荷电数，这个荷电数（即原子所带的净电荷数）的确定是把成键电子指定给电负性较大的原子而求得。 第七章 第一节 氧化还原反应 确定氧化数所遵循的规则如下： ①单质中元素的氧化数为零。如N2，Fe，S8等物质中，氮、铁、硫的氧化数都为零。 ②在一般化合物中氢的氧化数为+1，如H2O，HCl等物质中。在二元金属氢化物中氢的氧化数为?1，如NaH中。 ③在一般化合物中氧的氧化数为?2；在过氧化物中氧的氧化数为?1；在含氟氧键的化合物(OF2)中氧的氧化数为正值。 ④简单离子的氧化数等于该离子的电荷数。 第七章 第一节 氧化还原反应 ⑤在共价化合物中，将属于两原子的共用电子对指定给电负性较大的元素后，两原子表现出的“形式电荷”数就是它们的氧化数。 ⑥对于结构未知或组成复杂的化合物，依据“中性分子中各元素氧化数的代数和等于零；离子中各元素氧化数的代数和等于该离子所带的电荷数”进行推算。 氧化数可为整数，也可为分数或小数，如Fe3O4中的铁，其平均氧化数为+8/3；Na2S4O6中，硫的平均氧化数为+2.5。 第七章 第一节 氧化还原反应 关于氧化数和化合价的概念： 对于共价化合物，其氧化数和化合价的概念是不同的。氧化数是人为规定性的概念，表示元素原子在化合状态时的形式电荷数。而化合价是共价化合物的共价数（即某元素的原子形成共价键时共用电子对的数目）。因此，在共价化合物中，氧化数和共价数二者常常不一致。例如，在CH4、CHCl3和CCl4中，碳的共价数均为4，而其氧化数却分别为?4，+2和+4。 第七章 第一节 氧化还原反应 2．氧化与还原 氧化还原反应的本质是电子发生转移（包括电子的得失和偏移，习惯上人们把电子的偏移也称作电子的得失），并且引起元素氧化数的变化。其中失去电子使元素氧化数升高的过程叫氧化反应，得到电子使元素氧化数降低的过程叫还原反应。 第七章 第一节 氧化还原反应 为叙述方便，将氧化与还原分别定义，事实上氧化与还原反应是存在于同一反应中并且同时发生的，即一种元素的氧化数升高，必有另一元素的氧化数降低，且氧化数升高总数与氧化数降低总数相等。在氧化还原反应过程中，得电子氧化数降低的物质是氧化剂（被还原）；失电子氧化数升高的物质是还原剂（被氧化）。例如： Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu 反应中，Cu2+是氧化剂，发生还原反应；Zn是还原剂，发生氧化反应。 第七章 第一节 氧化还原反应 3.氧化还原电对 在氧化还原反应中，氧化剂与它的还原产物、还原剂与它的氧化产物组成的体系，称为氧化还原电对，简称电对。例如下面的反应中，存在这样两个电对：Cl2/Cl―、 Br2/Br―。 Cl2 + 2Br－ 2Cl－ + Br2 第七章 第一节 氧化还原反应 在氧化还原电对中，氧化数较高的物质称为氧化型物质（如Cl2、Br2），氧化数较低的物质称为还原型物质（如Cl－、Br－）。书写电对时，氧化型物质在左侧，还原型物质在右侧，中间用斜线“/”隔开，即“氧化型/还原型”。每个电对中，氧化型物质与还原型物质之间存在下列共轭关系： 氧化形 + ne 还原型 如： I2 + 2e 2I－ Fe3+ + e Fe2+ 第七章 第一节 氧化还原反应 上面电对物质的共轭关系式称为氧化还原半反应。每一个电对都对应一个氧化还原半反应。如： I3－/ I― I3－+2e 3I－ MnO4―/Mn2+ MnO4－ + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O 电对中氧化型物质得电子，在反应中做氧化剂；还原型物质失电子，在反应中做还原剂。氧化型物质的氧化能力越强，对应还原型物质的还原能力越弱；反之亦然。如MnO4－∕Mn2+中，MnO4－氧化能力强，是强氧化剂，而Mn2+还原能力弱，是弱还原剂。又如Zn2+ ∕ Zn电对中，Zn是