有机分析Ch有机化合物光谱和波谱分析.2.pptVIP

峰裂分数 1H核与n个不等价1H核相邻时，裂分峰数：（n+1)( n′+1)…个； (nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2 × 2=8 Ha裂分为8重峰 1:3:3:1 1:2:1 1:1 1:6:15:20:15:6:1 峰裂分数 Ha裂分为多少重峰？ 0 1 2 3 4 Jca Jba Jca? Jba Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12 实际Ha裂分峰:(5+1)=6 强度比近似为：1:5:10:10:5:1 analysis of spectrograph 总结：谱图解析程序 1、谱图中化合物的结构信息 （1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 不足之处： 仅能确定质子（氢谱）。 案例：谱图解析与结构(1)确定 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 谱图解析与结构确定步骤 正确结构： UN =1+10+1/2(-12)=5 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ3.0 δ 4.30 δ2.1 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 O—CH2CH2—相互偶合峰 结构(2)确定过程 C7H16O3， UN=1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2 —结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2 —)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： 案例：谱图解析与结构(2)确定 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 principles of nuclear magnetic resonance 知识拓展：核磁共振基本原理 核磁共振光谱（Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy，NMR） 用频率为兆赫数量级的、波长很长、能量很低的电磁波照射分子，这种电磁波能与暴露在强磁场中的磁性核相互作用，引起磁性核在外磁场中发生磁能级的共振跃迁而产生吸收信号。可见核磁共振波谱和可见-紫外光谱、红外吸收光谱一样，都是微观粒子吸收不同能量的电磁波后在不同能级上的跃迁。 一、 核磁共振基本原理 principles of nuclear magnetic resonance 1、原子核的自旋与磁性 atomic nuclear spin 若原子核存在自旋，产生核磁矩： 自旋角动量： 核磁子?=eh/2M c；自旋量子数（I）不为零的核都具有磁矩， 核 磁 矩： 讨论: (1) I=0 的原子核 16 O； 12 C； 22 S等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收 (2) I=1 或 I 0的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I 这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少； (3)Ｉ＝1/2的原子核 1H，13C，19F，31P 原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。 H 0 m = 1 / 2 m = - 1 / 2 m = 1 m = - 1 m = 0 m = 2 m = 1 m = 0 m = - 1 m = - 2 I = 1 / 2 I = 1 I = 2 z z z 1 P r m=1/2 m= -1/2 H 0 H E2=+ m H0 E= E2 － E1 = 2m H0 E1=－ m H0 2、 核磁共振的产生 nuclear magnetic resonance 自旋量子数 I=1/2的原子核（氢核），可当作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时，产生磁场，类似一个小磁铁