工程化学-沉淀溶解平衡.pptVIP

第五节 溶解-沉淀平衡 中学里的溶解性表 可溶：100克水中溶解1克以上。 微溶：100克水中溶解0.01~1克。 难溶：100克水中溶解0.01克以下。 绝对不溶的电解质是没有的,如AgCl溶解度是0.00015g,BaSO4溶解度是0.00024g,HgS溶解度是0.000013g。既然溶解度那么小,为什么要花大力气研究,它里面有重要的规律性,对工业生产,环保有重大的意义。 溶解度与溶度积的区别 S（溶解度）：表示达到溶解平衡(即饱和)时物质的浓度，是指实际溶解的量。 ：则表示溶解作用进行的倾向性，不代表已溶解的量。它们可互相换算。 3-4-2沉淀反应 溶度积原理示意图 (1)Qc＝Ksp时，溶液为饱和溶液，无沉淀析出，加入固体也无溶解； (2) QcKsp时，溶液为不饱和溶液，若有固体存在，可继续溶解； (3) Qc＞Ksp时，溶液为过饱和溶液，有沉淀析出，直至溶液达饱和为止。 以上三点称为溶度积规则，据此可以判断沉淀的生成和溶解。 2.沉淀的生成 [例2]将100mL浓度为0.003mol.L-1的Pb(NO3)2溶液与400mL浓度为0.04mol.L-1的Na2SO4混合，问能否生成沉淀。(Ksp(PbSO4)=1.06×10-8) 解：混合后V=100+400=500mL=0.5L C(Pb2+)=0.1×0.003/0.5=6.0×10-4mol.L-1 C(SO42-)=0.4×0.04/0.5=3.2×10-2mol.L-1 Ji= C(Pb2+)×C(SO42-)=6.0×10-4×3.2×10-2 =1.9×10-5＞ Ksp(PbSO4) 有沉淀生成 讨论⑴加料比随意，只要Ji ＞ Ksp就有沉淀 ⑵沉淀生成后， Pb2+、SO42-在溶液中依然存在，且 = C(Pb2+)×C(SO42-)= Ksp(PbSO4)=1.06×10-8 例： 4、盐效应 使难溶电解质的溶解度稍有增大。 如：在PbSO4饱和溶液中加入KNO3,实验证明PbSO4的溶解度增大了。 因为：KNO3的加入，增大了离子浓度，离子间相互牵制作用增强了，从而使Pb2+和SO42-的有效浓度降低了。要想重新建立平衡，必须再溶解一些PbSO4。 盐效应：加入强电解质而使沉淀溶解度增大的效应。 （静电吸引使不易沉淀） 总结： 　　产生同离子效应的同时也存在盐效应，但同离子效应强得多。在沉淀生成过程中，一般沉淀剂过量一些好，可使沉淀更完全，但如果过量太多，就会产生盐效应，又使溶解度稍有增大。一般过量20—50%为宜。 ４.沉淀完全：是指溶液中被沉淀的离子残留浓度小于或等于1×10-5mol/L。并不是没有被沉淀的离子了 。 5.分步沉淀　　 溶液中同时含有几种离子时，当加入某一种沉淀剂，同一沉淀剂可能与溶液中的几种离子都能发生反应，那么在这种情况下，沉淀反应是同时进行还是按照一定的先后次序进行。 例：在含有Cl－离子和I－离子各为 0.010mol/L的溶液中，逐滴加入AgNO3试剂， Cl－和I－离子谁先沉淀？ 解：（1）当AgCl和AgI开始沉淀所需加入的Ag+离子浓度为: 生成AgCl时，[Ag+][Cl－]＞Ksp（AgCl） 　　Ksp（AgCl）=1.77×10-10 　生成AgI时，[Ag+][I－]＞Ksp（AgI） 　　Ksp（AgI）=8.51×10-17 　　据溶度积规则，计算出生成AgCl和AgI所需Ag+的最低浓度。因为沉淀I－比沉淀Cl－所需Ag+浓度小，所以I－离子先沉淀。 这种在含有数种可产生沉淀的离子的溶液中，加入某种试剂使其按照一定的顺序先后发生沉淀反应的现象称为分级沉淀。 对同一类型的难溶强电解质，在离子浓度相同或接近的情况下，溶度积较小的首先沉淀析出，然后才是溶度积较大沉淀析出。 填空题： 　　在含有Cl－、Br－、I－三种离子的混合溶液中，已知其浓度均为0.01mol/L，而AgCl、AgBr、AgI的Ksp分别为1.6?10－10、4.3?10－13、1.5?10－16。若向混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液时，首先应沉淀析出______ ，最后沉淀析出的是______。 3-4-3沉淀的溶解和转化 a.通过生成微溶气体使沉淀溶解 　碳酸盐、某些硫化物等难溶盐，溶于强酸中。 　 　FeS(s) Fe2+ + S2- ＋ 2HCl 2Cl－+ 2H+