提高分析反应的灵敏度.pptVIP

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提高分析反应的灵敏度吴丹 什么是反应的灵敏度?? 分析反应的灵敏度,首先定义为用这种反应可以鉴定的对应离子的最小量。以微克表示的离子的这种最小重量;叫做检出限量mp。也可以用溶液的浓度(限界稀度),也就是 溶液中待检出离子用该反应还能被鉴定的最低浓度C来表示。 灵敏度的重要性 为了检测出某种离子而选择反应时,必须根据以下几点: 1)反应进行的快; 2)若反应伴随颜色的变化,则溶液的颜色应当是最强的; 3)形成的沉淀应当是有特征的,并且的大颗粒的。 决定某种反应能否用于化学分析目的的条件总合,用反应的灵敏度来表示。 反应的灵敏度不仅取决于所用的试剂 而且也决定于完成该反应的条件 溶液的体积、试剂的浓度、温度、反应的时间、试剂混合的顺序、反应的 PH、光的作用、能加速或缓解反应的外来物质的存在……所有这些因素.对反应的灵敏度都有影响,因而在进行分析时,应该加以注意。 反应的灵敏度可以用许多 特殊的方法来提高 方法一有机溶剂萃取 用有机溶剂萃取的方法是提高反应灵敏度的通用方法之一。 这种方法是建立在利用某些物质在水和有机溶剂中溶解度不同的基础上的。 例如 在酸性介质中当用过氧化氢氧化重骼镉酸离子时,得到迅速消失的过氧化镉的蓝色。如果形成的过氧化镉立即用乙醚萃取,反 应的灵敏度可以被显著地提高。 用不混溶的溶剂萃取待检出物质以增大反应的灵敏度。在基于和有机试剂形成内络化合物的反应下,特别普遍地被应用着。因为这些化合物在大多数情况下,都容易被有机试剂萃取。 让我们回忆一个众所周知的情况 方法二 沉淀法 用所谓聚集剂或载体将痕迹量的待检出物置夹带于固相上,是另一种非常通用的增大反应灵敏度的方法。在含有痕迹量的待检出物质的溶液中,所形成的各种不溶性元机化合物或内络化合物,被用来作为聚集剂。这样的沉淀,能够夹带极小量的待检出物质。这种共沉淀的原因可能是极不相同的:吸附、形成固体溶液、形成络合物(至少在表面上),混和晶体、分子化合物等。 举例说明 B.T秋衣科利用氢氧化铝由浓度小于10-5/升的钛溶液中随身夹带钛的性能,创立了测定天然水中痕迹量钛的方法。溶解沉淀后,敛很容易用比色恻定。然而,在如此小的浓度下,甚至象和过氧化氢的发应那样对于钛的灵敏反应。都不可能鉴定出钛。 蒸镏法 浮选法 在很多情况下,反应结果仅得到溶液的极度轻微的浑浊,用普通肉眼往住难以察觉出。在这种情况下,使可能增大反应灵敏度的方法之一,是在两种液相:水溶液-有机溶剂的交界处沉淀的微小粒子的吸附(浮选)。 当含有痕迹量沉淀的水溶液与不相混溶的有机物质(醚、苯等)在一起搅动时,沉淀聚集于两种不相混溶液体的交界处。由于沉淀由全体溶液中被集中在不大的范围内--两种溶液的界面处.沉淀微粒就容易察出,故灵敏度升高. 利用存在与溶液中的、能够引起或诱导另一反应(其结果容易察觉出)的离子 作为诱导剂,有时能相当大地增大反应的灵敏度。 例如 二价汞离子被次磷酸还原力单体汞。而使溶液变黑: 2Hg2++H2PO2-+2H2O=2Hg+PO43-+6H+(1) 但是,如果Hg2+离子极少,则溶液的变黑不能察出。由研究结果已经发现,此反应能够加速(诱导)另一反应-----即依下面方程式进行的 Sn IV离子还原为 Sn2+离子的反应, 2SnIV+H2PO2-+2H2O=2Sn2++PO43-+6H+ 而且,由于这种作用,有极微量的汞存在就足够了。 还有其他的一些方法,由于篇幅有限,就不一一介绍了!! * 如果Fe3+离子在水溶液中的浓度极小,那么,几乎不可能察觉出硫代氰酸络合物的颜色,如果用异戊醇或更好用戊醇和乙醚的混合物(2:1)来萃取络合物,那就可以鉴定和用比色法测定10毫升溶液中的0.1Fe3+. 萃取法较之沉淀法具有优越处,因为共沉淀现象实际上被消除,还因为相的界面和全部沉淀粒子的表面比校,是极小的。 反应灵敏度的增大。也可以用蒸镏易挥发化合物的方法来表达。氯化锗GeCl4、三氯化砷AsCl3、以及氧化物RuO4、OsO4、Re2O7。都极易挥发,并且为了浓缩元素经常被蒸馏。 诱导剂 *

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