催化裂化汽油中硫化物的气相色谱2原子发射光谱分析方法及应用.pdfVIP

( ) 第 31 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 10 期 　　 　　　　　 　　 　 　　　　　　 　 　 　　 2003 年 10 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1153～1158 研 究 报 告 催化裂化汽油中硫化物的 气相色谱原子发射光谱分析方法及应用 杨永坛　杨海鹰 　宗保宁　陆婉珍 (石油化工科学研究院 ,北京 100083) ( ) 摘 　要 　采用气相色谱原子发射光谱联用 GCAED 技术 ,建立了催化裂化汽油中各种硫化物类型分布的分 析方法。考察了色谱条件对催化汽油中各种硫化物分离的影响 ,定性了催化汽油中的 60 余种硫化物 ,首次计 算了程序升温条件下汽油馏分中各种硫化物的保留指数 ,为不同实验室的定性比较提供了依据。该方法可应 用于不同来源汽油中各种硫化物类型分布的研究。 关键词 　气相色谱原子发射光谱 ,硫化物 ,类型分布 ,汽油 1 　引　　言 随着汽车工业的发展 ,汽车尾气中污染物的排放量越来越大 ,造成了严重的空气污染。90 年代初 , 欧美国家提出了解决汽车尾气污染的问题 ,即生产清洁燃料 ,为汽车提供低硫、低烯烃、低苯汽油 , 因而 急需研究和开发由高硫原油生产优质汽油的加工工艺。 ( ) 我国的成品汽油中硫的主要来源有两个 : 1 催化裂化汽油 ,其硫含量占成品汽油硫含量的 90 %～ 95 % ; (2) 直馏汽油 ,其硫含量占成品汽油硫含量的 3 %～5 % 。因此 , 降低成品汽油硫含量的关键是降 低催化裂化汽油的硫含量。降低催化裂化汽油的硫含量最好的方法是对催化裂化原料进行加氢预处 理 ,但装置投资大 ,消耗大量的氢气 ,成本和费用高。目前最常用的方法是对催化裂化汽油加氢、吸附或 通过液相萃取等精制技术处理。 ( ) 在以前催化裂化汽油的脱硫研究中 ,通常选用纯化合物 一般为噻吩 ,采用微库仑滴定法等测定总 硫的含量 ,来研究不同的催化剂类型和不同的脱硫工艺的脱除效率。实验中发现 :即使选用的催化剂和 工艺对纯化合物的脱硫效率较高 ,但对实际汽油馏分中的脱除效果并不理想。同时 ,对于硫含量相当的 不同类型的汽油馏分 ,在相同的催化剂和工艺条件下 ,硫的脱除效率也有很大的差别。这可能是因为汽 ( ) 油馏分中不同类型和不同结构的硫化物 如硫醇、硫醚、噻吩类化合物 硫的脱除效率不同 ,这就需要深 入了解汽油馏分中各种硫化物的分布及含量。因此 ,建立汽油馏分中各种结构的硫化物的定性及定量 方法 ,并进一步研究不同来源及不同加工工艺的汽油馏分中各种硫化物的分布 ,对选择更好的脱硫催化 剂和脱硫工艺有着十分重要的意义。 ( ) 采用高分辨气相色谱原子发射光谱检测器 GCAED 是测定汽油中各种硫化物分布的最有效方法 之一1 ～3 ,该方法具有对硫的线性响应及对硫的响应不随硫化物的结构而变化的优点。国外已开展了 用 GCAED 技术对油品及天然气中硫的测定方面的工作4 ,5 ,但国产汽油中硫化物类型分布研究还较 少 ,尤其对复杂基质中硫化物的定性以及获取的信息与工艺研究的结合方面尚需进行深入的研究。 本文采用 PONA 柱 ,建立了催化汽油中硫化物的分析方法 ,对 60 余种硫