热量均分的概念及其在气体比热中的应用限度（一）.docVIP

热量均分的概念及其在气体比热中的应用限度（徐亦庄撰写） 在普通物理实验教科书中，由于书的性质的限制，讲到理论气体比热理论时，对于能量按自由读均分原理几其应用往往讲得较简单。读者看到，不免会发出一些问题。本文企图从分子动力论的观点及量子理论的观点这两方面来对气体比热理论及能量均分原理作一些补充的说明。 我们先扼要地介绍一下能量均分原理以及一般是怎样用以计算气体的比热的。 能量均分原理在古典统计物理中有着严格的证明。这里不可能介绍这个原理的证明。这个原理的内容如下。如果某种气体分子有t个平移自由度，r个转动自由度，s个振动自由度，则在绝对温度T时，一个分子的平均平移能、转动能、和振动能分别为： , , 。 在这里k是波尔兹曼常数。根据这个原理，一个分子的平均能量等于 =+ + =（t+r+2s） 一克分子理想气体的内能等于 E= N=（t+r+2s） 这里N是亚佛德罗常数，R是气体常数。因此定容分子热容量就等于 C=（t+r+2s） 将上面所得到的普通结果应用到具体气体上时，需要为这些气体分子（即原子）是不能够转动的小球，它只有三个平移自由度。因此C=实验测定值和这一结果符合的很好。人们假设双原子分子是个刚体，这个刚体不能绕两个原子中心的连线转动。因此双原子分子只有两个转动自由度和三个平移自由度。这样计算得C=。三原子分子和多原子分子一般可认为是具有三个平移和三个转动自由度的刚体，因此C=。在室温时测定的数据证明这些关于分子模型的假设是合理的。 但是我们对这样的理论不免要发出一些问题。例如，很可能有人问：“既然我们把单原子气体看成是由球状分子组成的，怎样能认为它没有转动自由度呢？”为了解答这类问题，下面我们要对能量均分原理的内容作一些说明。 （一）能量均分原理表示的是分子的平均能量的关系，是对大量分子平均所得的结果。对于个别分子来说，它的能量可以比大，也可以比小。它也可以不在转动，因此转动能量为零。但是对于大多数的分子来说，它们的动能应该是和接近的。 （二）振动能包括动能和位能两部分。根据统计物理，动能和位能的平均值都等于。所以一个振动自由度对分子平均能量的贡献为kT。也有的书说一个一维振动有两个自由度，每个自由度贡献。这样，总的贡献仍是kT。但这时自由度的定义和运动学中关于自由度的定义就不一样了。 （三）从能量均分原理的角度来计算一个分子的自由度数和从运动学角度确定的自由度数有时是不等的。能量均分运力告诉我们，在平衡时气体内能是如何按自由度均分的。能量所以能达到按自由度均分是依靠着分子的无规则的碰撞。在碰撞过程中，一个分子的能量可以转移个另一个分子，分子的各种形式的机械运动的能量也可以互相转换。一种形态的能量多了，则在碰撞时转换成另一种形式的可能就增加。因此，在平衡时各种形态的能量就占一定的比例。外界供给的能量首先要通过器壁的分子和气体的分子的碰撞，然后通过气体分子间的碰撞分布在各种运动形态上。从古典力学中我们知道，在分子碰撞过程中，平移动能总是会是从一个分子传达个另一个分子的。对于转动能就不是如此了。如果我们假设分子是完全弹性的、质量均匀分布的、光滑的刚体小球，则碰撞将不可能改变它的转动状态。下面就要说明这点。由于小球是均匀的，质心和球心重合的。所以，小球的运动可以分解为球心的平移和绕球心的转动。由于小球面是光滑的，碰撞时受冲力是和球面垂直的，因此总是通过球心的。这样，冲力对球心的力矩为零，所以不可能改变小球的转动状态以及转动能。外界供给的能量，通过器壁分子和气体分子的碰撞，将变成分子的平移动能，在三个平移自由度上均分。平移动能将是温度的函数，转动能则是个常数。因此，转动能和气体的比热是没有关系的。所以，即使从运动学观点，这种小球具有六个自由度。从分子动力论的观点，我们只需要考虑小球的平移自由度。如果我们把双原子分子看成是具有旋转对称的光滑刚体，则类似的分析证明：绕旋转对称轴的转动是不会因碰撞而改变的。所以可以认为这种分子只有两个转动自由度。