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有机金属试剂在有机合成中的应用 有机锂试剂 有机镁化合物 金属有机配合物催化性能 有机锂试剂及其应用 有机金属锂试剂及其应用 金属锂简介 有机锂试剂的制备 有机锂化合物在有机合成上的应用 1-锂代环己烯的合成条件 1-锂代环己烯是一种非常重要的金属有机试剂,是诸多有机化合物合成不可缺少的中间体。  特别是由于其具有的烯基锂结构,近年来在金属化克兰荪重排反应的研究以及偕二金属有机试剂的合成上得到了广泛的 应用。  采用直接锂代法合成1 -锂代环己烯的反应中,其中卤环己烯的种类对反应的影响最为明显,1 - 溴代环己烯的锂代反应在1 h 内即可完成,并且可使反应收率达到92.18 % 。 应用芳基锂合成查尔酮化合物 8-羟基喹啉衍生物的合成 2-甲基-8-羟基喹啉通过氯甲基化反应合成了2-甲基-5-氯甲基-8-羟基喹啉,收率65 %. 82羟基喹啉通过先溴化生成5 ,7-二溴-8 羟基喹啉,再与丁基锂作用生成芳基锂,然后与亲电试剂环氧乙烷或N ,N2二甲基甲酰胺(DMF) 分别作用合成了5-(2-羟乙基)-7-溴-8-羟基喹啉和5-甲酰基-7-溴-8-羟基喹啉,收率分别为 8-羟基喹啉衍生物的合成 合成含氟烯烃的新方法 8-羟基喹啉衍生物的合成 一类新的三氟甲基酮化合物的合成 有机金属锂试剂及其应用 Lewis酸性Mg(Ⅱ)在有机反应中的应用 Mg 与较硬的C 碱性的氧原子或氮原子具有很好的配位能力,其无机盐类化合物,如Mg(ClO)2,MgI,MgBr2, Mg (OTf)2等,作为Lewis 酸已广泛应用于许多有机反应中。 Victor Grignard Victor Grignard (1871-1935), French chemist and Nobel laureate. In 1900, he made known his discovery of organomagnesium compounds, the so-called Grignard reagents, which are of great value in synthesizing complex organic compounds. For this discovery he shared the 1912 Nobel Prize in chemistry. Grignard reagents 目录 一、在官能团转化中的应用 二、在碳—碳键形成反应中的应用 一、在官能团转化中的应用 羰基的还原反应 例: 一、在官能团转化中的应用 2.环氧开环反应 环氧化合物与卤化镁反应生成 trans 构型的环氧开环产物卤代醇。 卤化镁可以区域选择性地开环氧 。 一、在官能团转化中的应用 3.脱保护基 MgBr2,MgI2在一定的溶剂中,一定条件下可以有效地脱除酚甲氧基中的甲基,甲硫基甲醚等。 一、在官能团转化中的应用 4.卤代反应 例:三氟甲磺酸酯的化合物与MgX2反应得到相应的卤代烷烃. 一、在官能团转化中的应用 5.酰化反应 机理举例:MgI2极化乙酸酐和活化酮羰基. 一、在官能团转化中的应用 6.其它反应 在MgI2存在下,自由基诱导的卤化物的不对称还原反应可得到很好的立体选择性。 含Mg(Ⅱ)的手性催化物等。 一、在官能团转化中的应用 小结: 二、在碳 —碳键形成反应中的应用 1.Pinacol 偶联反应 Mg (Ⅱ)诱导的 Pinacol 偶联反应是构筑碳—碳键的一类很有用的有机反应。 近来新研究的反应方法避免了使用无水、无氧操作所带来的许多麻烦。 如: 二、在碳 —碳键形成反应中的应用 2.环丙烷开环反应 二、在碳 —碳键形成反应中的应用 3.其它反应 Mg 具有较高的亲电性 ,倾向于形成五配位或六配位的络合物。 Mg(ClO4)2还可以很有效地催化乙酸苄酯或乙酸烯丙酯与硅烷基烯醇醚的反应。 结语 镁是一种很常见的碱土金属,卤化镁是最为常见的镁的无机盐,Mg 在动物和植物体中具有重要的生物学意义。 较硬Lewis 酸性Mg 具有较高的亲电性和较强的Lewis 酸性,与较硬的、Lewis 碱性较强的氧原子或氮原子具有较强的配位能力,同时Mg 还倾向于形成高配位数的络合物,所有这些因素对Mg 独特的催化反应活性起到了关键的作用. 镁(II) 与常见的Lewis 酸性过度金属如Zn (Ⅱ) , Ti (Ⅳ) , Sn (Ⅱ, Ⅳ) 等相比在许多方面有其独特之处,它在有机反应催化中的应用将更加广泛.。 Mg(Ⅱ)作为Lewis 酸催化剂立体选择性,在本报告中未详细总结。 金属有机配合物催化性能 近年来对金属有机配合物的研究成为有机研究领域的一个重要方向,而金属有机配

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