不对称酞菁配合物的合成.pdfVIP

第1卷 第5期 2006 年 12 月 中国科技论文在线 SCIENCEPAPER ONLINE 379 不对称酞菁配合物的合成 1 1,2 1 1,* 李桂平 ，陈 伟 ，贺春英 ，段武彪 （1．黑龙江大学化学化工与材料学院，哈尔滨 150080 ； 2 ．齐齐哈尔大学化学化工学院，黑龙江，齐齐哈尔 161006 ） 摘 要：主要介绍了不对称酞菁配合物的合成方法，包括 3:1 的A B 型和 2:2 的A B 型酞菁配合物的合成。 3 2 2 关键词：不对称酞菁；合成 中图分类号：O621.3 文献标识码：A 文章编号：1673－7180(2006)05 －0379 －4 0 引言 配合物。插入配位合成法[8]是首先合成无金属酞菁， 酞菁的发现像许多科学的发现一样，也是在偶 然后中心金属插入酞菁环的中心空位与位于酞菁环 然中发现的。1907 年，A. Braun 和 J. Tcherniac 在合 内侧的 4 个氮原子发生配位反应而得到金属酞菁配 成邻氰基苯甲酰胺中看到了一种深蓝色物质，这种 合物的方法。与插入配位合成法相比，“模板反应” 物质相当于无金属酞菁[1] 。1927 年，德国弗来堡大 方法合成步骤减少，产率提高，产物中无金属酞菁 学的H. de Diesbach 和 E. von der Weid 得到了第一个 含量较低，较易提纯。因此，近年来被广泛采用[9-16] 。 金属酞菁配合物——酞菁铜[2] 。1928 年，苏格兰的 图 1 是酞菁配合物的几种主要的合成方法。 Scottish 染料公司发现了以杂质形式出现的蓝色铁 2 不对称取代酞菁配合物的一般合成方法 酞菁。1935 年，J. M. Robertson 首次用 X-ray 单晶衍 酞菁的合成过程中，是四个异吲哚类小环如二 射方法分析测定了酞菁及金属酞菁的结构[3] 。经过几 亚氨基异吲哚逐步缩合最终关环形成大环共轭结 十年的发展，酞菁已经成为一门独立的学科[4] 。 构，如没有空间位阻的影响，其缩合是概率性的， 由于酞菁配合物高度共轭的结构和这种结构赋 因此合成不对称酞菁的产率从概率上讲就非常低， 予它们高度的化学稳定性，它们具有易分散、附着力 合成难度大，产物多，分离的难度更大。对于带取 强、色泽鲜艳和耐久性好的特点。所以早期酞菁配合 代基的酞菁，以 A 、B 或 C 代表组成酞菁的四个异 物主要在纺织品、印刷油墨、涂料和塑料等领域作为 吲哚单元上的取代基，AAAA (A ) 代表对称的酞 4 颜料或染料广泛应用。随后，它们的光物理和光化学 菁，AAAB (A B) 指三种取代基相同，一种取代基 3 特性也逐渐被认识。因此，它们在光电、光导、感光、 不同的酞菁， ABAB 、AABB 、ABCB 等类型不对称 催化和光敏等方面的性质研究也相继展开[5～7] 。近年 结构以此类推[17] 。 来，人们对酞菁的研究兴趣大增[4b] ，本文主要介绍不 2.1 AAAB