KH2PO4晶体的太赫兹-紫外光谱.docVIP

KH2PO4晶体的太赫兹-紫外光谱 侯碧辉1，王雅丽2，常新安1，李顺锁1，赵国忠3，郝 伟1 1. 北京工业大学应用数理学院，材料科学与工程学院，北京 100124 2. 中国科学院物研究生院材料科学与光电技术学院，北京 100049 3. 首都师范大学物理系，北京 100037 摘 要 实验测量了室温下磷酸二氢钾KH2PO4(KDP)晶体0.2～1.6 THz的时域光谱，以及50～4 000 cm-1范围内的远红外光谱，200～2 000 nm的紫外-可见-红外光谱。KDP晶体的禁带宽度是5.91 eV。在测量范围内有一个很宽的声子吸收带。从0.2～205.5 THz吸收系数在35～80 cm-1，声子吸收的低频端小于0.2 THz。最高的纵光学模声子的频率νLO大约是205.5 THz，由此求出这支声子的H—O键的力常数为13.13 N·cm-1。 关键词 THz光谱；红外-紫外光谱；KH2PO4晶体；声子吸收 中图分类号： O433.4 文献标识码： A DOI：10.3964/j.issn.1000-0593(2010)11-2881-04 引言 超快激光技术的迅速发展，为THz波（1 THz=1012 Hz）脉冲的产生提供了稳定可靠的激光光源［1］，使THz波的研究和应用成为一个迅速发展的前沿领域，受到人们的普遍关注［2］。THz光谱涉及材料特性的重要信息［3］, 成为红外光谱、拉曼光谱、中子衍射等实验方法的互补技术［4］，在凝聚态物理的研究中占有重要的位置。 磷酸二氢钾KH2PO4(KDP)晶体是20世纪40年代出现的一种可见与近红外波段的光学晶体，是具有多功能性质、非常优良的电光非线性光学晶体材料。其光学特性在国内外有大量的文献报道［5-8］。KDP晶体低温下是铁电体，其铁电-顺电转变温度Tc为123 K［9］。 高质量、大尺寸且具有良好光学均匀性的KDP晶体易于从水溶液中生长。它是一种水溶性晶体，晶体中虽然不含有结晶水，但易于潮解，使用温度较低，致使它在应用上受到一定的限制。 本文主要研究KDP晶体的 THz光谱特性，在一定程度上填补了KDP晶体在太赫兹波段的相关数据，为拓宽KDP晶体的实际应用提供了实验依据。为了较全面地分析了解KDP晶体的物理性质和能带结构，还对样品进行了红外-可见光-紫外光谱的实验测量。 1 实 验 本实验所用的KDP晶体样品是用传统的降温法生长的。由于其水溶性，切割和抛光过程都要避水。样品用X射线衍射法定向，沿着（001）面切割并两面抛光。样品厚度是1.447 mm。薄片尺寸10 mm×14 mm。 THz时域光谱是在首都师范大学的THz时域光谱系统测量的［10］。通过分析傅里叶振幅谱可以得出测量的有效频率范围是0.2～1.6 THz。 紫外-可见-近红外光谱是用日本岛津（Shimadzu）公司的光谱分析仪在室温下测得的，测量的波长范围是200～2 000 nm（低频端相当于5 000 cm-1）。 中红外和远红外光谱是用BRUKER公司的VERTEX 80/80v FTIR光谱仪测得的，测量范围为50～4 000 cm-1，为了减小水蒸气对红外光谱的吸收影响，这一波段的实验是在抽真空的状态下进行的。 2 结果和分析 KDP晶体在室温下属于四方晶系，晶格常数a=b=0.745 3 nm，c=0.697 5 nm，晶体密度是ρ=2.332 5 g·cm-3［11］。KDP 晶体是以离子键为主体的多键型晶体，四面体［PO4］3- 是晶体的基本结构基元, 四面体之间是由氢键联结在一起的，形成［H2-PO4］- 结构基元，在K+周围有8个氧原子与8个［PO4］3-四面体相连。所有氢键几乎都和C轴垂直。如果把KDP晶体看成是由络合阴离子基团［H2-PO4］-和阳离子K+组成, 则KDP晶体可以视为离子晶体，阴离子基团［H2-PO4］-的内部主要为共价键，而外部为离子键, 阴离子基团的振动频率主要取决于内部的共价键，同时也受到外界晶体电场环境的影响。 紫外-可见-红外波段实验测量了KDP晶体的透射率T(λ)和反射率R(λ)光谱，如图1(a)和(b)所示。由二者计算得出晶体的吸收系数曲线α(λ)，如图1中(c)所示。从图1(a)可以看出KDP晶体的透射率T(λ)从波长200～472 nm迅速增加，而在472～1 262 nm范围T(λ)高达90%，又在1 262～1 600 nm迅速下降。KDP晶体良好的透过光波段基本在210～1 600 nm波长范围。在透射率T(λ)曲线中，T(λ)的陡直部分与波长λ轴的交点（210 nm）确定为样品电子本征跃迁的吸收边的位置，所对应的能量即为带隙Eg，当光子能量大于晶体材料的电子能带隙时，大量电子吸收光子能