高分子透明凝胶电解质的制备与表征.docVIP

毕业设计(论文)开题报告 题目： 学 院 材料与化工学院 专 业 班 级 姓 名 学 号 导 师 2012年月日 ⑴，当其溶解与介电常数很大的物质中时，就会发生离解放出许多低分子离子，而高分子本身则成为留下带有若干离解位而带有与低分子离子相反电荷的聚离子。高分子凝胶电解质则是由聚合物基体、增塑剂、以及锂盐形成的凝胶态体系，具有液体电解质体系中的隔膜与离子导电载体的功能。 由于高分子电解质同时具有高分子水溶液和电解质的性质，这两类性质的结合使其具有许多宝贵的性能，如絮凝性、增稠性、分散性、电离性、减阻性等，从而得到广泛的应用⑵。 虽然凝胶自古就有，但是对其结构、功能、应用系统的研究还是近三十年的事，在20世纪40年代，Plory PJ对高分子凝胶的物理学性质已有研究，提出了高分子凝胶的溶胀理论。20世纪50年代，KatchastyA 和 KuhnW 对合成高分子电解质凝胶进行了系统的实验并提出了较详细的基础理论{3-5}。，首次建立起用凝胶在 PH 变动下伸缩产生的动力来驱动“化学——机械”体系。 1973年，Wright等⑹首次报告了合成聚氧化乙烯（PEO）和碱金属盐双组份复合物，这种复合物是呈固态，具有一定的离子导电性，提出了聚合物电解质的概念，但这时没有得到足够重视。1975年，Feuilluade 等⑺采用聚丙烯腈（PAN）和聚偏氟乙烯（PVDF）——六氟丙烯{P(VDF-HTP)}交联共聚物与碳酸丙烯酯（PC）合成聚电解质盐，首次制备了物理交联和化学交联的聚合物凝胶电解质。 20世纪70年代末，Tanaka T 等⑻发现了在电场、温度、溶剂组成、PH值、光强度等外界条件刺激下发生不连续、很大体积变化现象，称为凝胶体积相变现象，简称相变⑼。这一发现引起了各国学术界的高度重视，更掀起了研究热潮，为后来的凝胶电解质的研究奠定了基础。虽然如此，但由于凝胶结构的均一性，其电性能受试样的制作方法影响，并从在电分解和电极化等问题，使电性能的测试非常困难，导致对高分子凝胶电解质的研究收到了限制。直到20世纪80年代末，才找到一些适合方法，长田义仁等人在试验的基础上成功地正确地测试出高分子凝胶电解质的电导率，这才使得高分子凝胶的研究全面展开。 20世纪90年代以前，人们对聚合物电解质的研究局限于“Salt in Polymer” 体系，即少量的无机盐溶于大量的聚合物中，但这种电解质在室温电导率上很难有所突破。1993年，Angell等跳出传统概念的束缚，提出了“Polymer in Salt” 的新设想。同年，美国Bellore公司首次报道了全固态聚合物锂离子电池，采用聚电解质膜取代液态电解质，这是锂离子电池发展的一个重大标志，也是聚电解质发展的一个重大进步。 从Wright的开创性的提出聚合物电解质的概念到现在，聚合物凝胶电解质已发展出许多类，就目前已开发的聚合物（高分子）凝胶电解质有PEO基、PMMA基、PAN基、和PVC基等多种，同时，在这类聚合物基础之上形成的共聚电解质有偏氟乙烯与六氟丙烯共聚物，丙烯腈—甲基丙烯酸甲酯—苯乙烯共聚和聚氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物等，特别是采用共混合并在聚合物电解质中加入增塑剂，形成凝胶电解质，显著地提高了聚合物电解质的电导率，使得电解质的电导率可以达到10ˉ4 S／cm，使得聚合物电解质在电池工业中得以应用⑽。 1.2 生产需求状况： 由于目前在交款温度范围内离子电导率高的聚合物至今还没有研究出，而聚合物凝胶电解质的电导率比固体电解质高两个数量级，接近液态电解质的电导率，使得据电解质凝胶在电池领域得以应用，特别是作为一种先进的电池材料，因其具有热塑性聚合物的良好加工性能，同时又具有液体电解质的高电导率,因此可连续生产，应用范围十分广泛，特别是近年，由于通讯、笔记本、电动汽车、摩托车等电池领域的发展，对凝胶领域的需求不断扩大，国内对各种类型的凝胶电解质的生产量不断增长。特别是进入21世纪，随着环保、节能逐渐成为世界发展的主题，凝胶电解质因其特殊的功能被用在多个领域，不仅是电池行业，聚合物凝胶电解质还被用在水处理、造纸行业、石油工业、纺织业、高吸水材料、涂料、食品、化妆品等行业，这也使其市场需求量巨大。 1.3 国内外现今存在的问题: 在高分子电解质中，虽然通过添加增塑剂进行改性，使其个体电导率有所提高，但在凝胶电解质中加入增塑剂可能引发新的问题： （1）各组分相容性和稳定性 与液体电解质相比，聚合物电解质不可避免地从在组分间相溶稳定性问题，如果没有满足这一条件，则凝胶电解质会出现“脱水现象”{11}