第四章－溶液化学.ppt

第四章 多组分系统热力学 如果稀溶液中只有一种溶质B时， 溶剂的蒸气压的降低值与纯溶剂的蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 第四章 多组分系统热力学 在计算溶剂的物质的量时，其摩尔质量应该用气态时的摩尔质量。例如水虽有缔合分子，但摩尔质量仍应以18.01g·mol-1计算。 在一种溶剂A中加入溶质 B，无论溶质挥发与否，溶剂A在气相中的蒸汽压都要降低。 注意： 拉乌尔定律的研究对象是稀溶液中的溶剂。 第四章 多组分系统热力学 2. Henry’s law (1803) 在一定温度和平衡状态下，气体在液体中的溶解度和该气体的平衡分压成正比 . pB是平衡时气体B在气相中的分压 xB是平衡时气体B在液相中的摩尔分数 kx,B是亨利系数，单位Pa。 第四章 多组分系统热力学 如果溶质的浓度用质量摩尔浓度表示，则 如果溶质的浓度用物质的量浓度表示，则 亨利系数kc,B，单位Pa .m3 . mol-1。 亨利系数km,B，单位Pa . kg . mol-1。 第四章 多组分系统热力学 注意 (2) 溶质在气相和液相中的分子形态应相同. 若溶质在液相中有少量的缔合或离解， 则溶质的浓度只算未缔合或离解的部分. (3) 在压力不大时，对含有多种溶质的溶液, henry定律分别适用于每一种溶质(但每 种溶质的亨利常数是不同的)。 (1) 亨利定律的研究对象是稀溶液中的挥发 性溶质. 第四章 多组分系统热力学 (4) 溶液组成表示方法不同,亨利常数不同， 单位也不同； 不管采用哪种Henry常数，在一定温度和 溶剂中，溶质的蒸汽压是相等的； Henry常数与溶质和溶剂的性质以及温度 和压力有关； 在同一溶剂中，难溶气体的Henry常数大， 易溶气体Henry常数小； 溶剂的溶解能力越大，Henry常数越小； 第四章 多组分系统热力学 当温度升高时，Henry常数增大； 当温度、压力和溶剂一定后， Henry常数越大，溶质的溶解度越小。 当压力升高时，Henry常数减小； 当温度、压力和溶剂固定后，溶质的亨利常数不随浓度的变化而变化； 拉乌尔定律和亨利定律的异同 第四章 多组分系统热力学 4-7 理想液态混合物 理想液态混合物的定义 在定温定压下，任一组分在全浓度范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物。 理想液态混合物微观模型： （1）不同分子的体积相等； （2）不同分子间的相互作用和同种分 子间的相互作用相等 第四章 多组分系统热力学 同位素组成的液态混合物、同分异构体组成的液态混合物、相邻同系物组成的液态混合物。 注意：和理想气体一样，理想液态混合物也是不存在的。 理想液态混合物通性： 第四章 多组分系统热力学 理想液态混合物中任一组分的化学势 标准态：指定温度T、标准压力时纯液体 第四章 多组分系统热力学 4-8 理想稀溶液中任一组分的化学势 在一定的温度、压力和浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为理想稀溶液。 值得注意的是，化学热力学中的理想稀溶液并不仅仅是指浓度很小的溶液。 溶剂的化学势 标准态：温度T、标准压力时纯溶剂 第四章 多组分系统热力学 溶质的化学势 Henry定律因浓度表示方法不同，有如下三种形式： * 物理化学 (PHYSICAL CHEMISTRY) 李庆忠 lqz02@mails.tsinghua.edu.cn 第四章 多组分系统热力学 4-1 引言 多组分系统： 由两种或两种以上物质组成的系统. 多组分系统 多组分单相系统 多组分多相系统 乙醇水溶液 水 四氯化碳 多组分单相系统: 混合物 溶液 第四章 多组分系统热力学 混合物： 系统中的任一组分在热力学上都可以用相同的方法处理，如： 标准态相同 化学势的表达式相同 服从相同的经验定律 混合物： 气态混合物 液态混合物 固态混合物 如空气 如石油 如合金 第四章 多组分系统热力学 溶液： 系统中的各个组分在热力学上的处理方法不同，如： 标准态不同 化学势的表达式不同 服从不同的经验定律 溶液 溶质（sulote） 溶剂（solvent） 第四章 多组分系统热力学 溶液分类： 溶液 液态溶液 固态溶液 溶液 电解质溶液 非电解质溶液 （如乙醇水溶液） （如金属固溶体） （如NaCl水溶液） （如乙醇水溶液） 稀溶液 无限稀溶液 第四章 多组分系统热力学 意义 为什么海水冬天不结冰？ 海水淡化 萃取 第四章 多组分系统热力学 4-2 多组分系统的组成表示法 1.摩尔分数 2.质量分数 4.质量摩尔浓度 3.物质的量浓度 第四章