第48讲 基础化学(八)(2010新版).pdfVIP

联系QQ1165557537 六、电极电位的应用 （一）判断氧化剂或还原剂的相对强弱 电极电位代数值越大，表示电对中氧化态物质越易得到电子，其氧化性越强。反之，电极电位代数值越小， 表示电对中还原态物质越易失去电子，其还原性越强。例如，已知： （二）判断氧化还原反应进行的方向 氧化还原反应进行的方向应是电极电位代数值最大的电对中氧化态物质作为氧化刑，氧化电极电位较小的电 对中的还原态物质。即： 强氧化剂＋强还原剂→弱还原剂十弱氧化剂 （三）计算原电池的电动势及氧化还原反应的平衡常数 1 ．计算原电池的电动势 E 电池＝ E （ + ）一 E （一） 由于实际上电池的电动势总是大于零的，若根据计算 E （ + ） E （一）, 说明设定的正负极应该反过来。 2 ．计算氧化还原反应的平衡常数 氧化还原反应达到平衡时，电池电动势为零， E （ + ） ＝E （一） 七、电解 一个不能自发进行的氧化还原反应，可通过外加直流电，强制该反应进行，这个过程叫电解。电解的实质是 把电能转化为化学能。完成电解的装置叫电解池。在电解池中，与直流电源负极相连的电极称为阴极，与直流电 源正极相连的电极叫阳极。电解时。阴极发生还原反应，阳极发生氧化反应。例如，以石墨作电极材料， 决定电解产物的一般规律 1 ．电解总的规律是： （ 1 ）电解时， 电解池中正离子向阴极移动，负离子向阳极移动； （ 2 ）在阴极附近 的电解质中，实际电极电位最高的电对中的氧化态物质，最易得到电子， 通常首先在阴极放电，得到电子而被还原。在阳极附近的电解物质中， 实际电极电位最低的电对中的还原态物质最易失去电子，通常首先在阳 极放电，失去电子而被氧化； （ 3 ）电解液为水溶液时，必须考虑水溶液中 H＋和 OH－ 的放电。同时也应考 虑到过电位对实际放电电位的影响。由于 O2 和 H2 的电化学极化作用产生过电位，使 电极电位更负， 电极电位更正，阻碍了H＋和 OH－在阴极和阳极放电析出。而对于金属离子在电极上放电析出，过电位 影响很小，可忽略不计。 2 ．电解产物的确定 （ 1 ）阳极产物的析出次序 ① 若用金属包括 Cu 、 Ag 等作阳极材料，在电解时，阳极上首先发生的是作为阳极板的金属失去电子， 变成金属离子进人溶液，这一过程称为阳极溶解。 Pt 、 Au 是惰性金属一般不发生阳极溶解。 ② 若阳极用惰性电极（Pt ，石墨）等作电极板，溶液中简单负离子（如 I 一、 Br 一、 Cl 一等）将先于 OH 一离子，在阳极上失去电子形成单质析出。 ③ 若溶液中只有含氧酸根离子（如 等），则水溶液中 OH 一离子将在阳极放电，析出O2 ， 而含氧酸根不易氧化，不在阳极放电。 （ 2 ）阴极产物析出的次序 ① 在阴极，导电电极材料不参与反应，因此，首先是电极电位代数值较大的金属离子如 等得到电子、形成单质。 ② 若溶液中只有电极电位代数值小的活泼金属离子如 等，则水溶液中 H ＋离子 可能优先得到电子而析出氢气。但要考虑相应离子与 H＋离子的实际浓度及 H ＋在电极上放电的过电位，通过能 斯特方程具体计算，才能确定。 八、金属腐蚀与防护 （一）金属的电化学腐蚀金属腐蚀有多种原因和不同的特征，其中最为普遍也是最具重要性的是电化学腐蚀。 当金属与电解质溶液接触时，形成与原电池原理相同的腐蚀电池，自发发生电化学反应而使金属材料或制品变质 损坏受到腐蚀，这种腐蚀即称为电化学腐蚀。由于电化学腐蚀无处不在，时时都在发生，难以根本杜绝，危害甚 大，因此它是研究金属腐蚀与防护的首要方向。腐蚀电池中发生氧化反应的极为阳极（对应原电池的负极），发 生还原反应的极为阴极（对应原电池的正极）。 （二）电化学腐蚀的主要类型 1.析氢腐蚀 钢铁制品在酸性较强的环境中，易发生析氢腐蚀，其反应如下： 2 ．吸氧腐蚀钢铁制品在酸性不强，近中性的环境中。一般发生吸氧腐蚀。其反应如下，阳极（Fe ） 阴极（ FeC3 ） 总反应：