复件 波谱解析.ppt

化学位移：由于屏蔽效应的存在，不同化学环境的氢核的共振频率不同，这种现象称为化学位移。 特定质子的吸收位置与标准质子的吸收位置之差，称为该质子的化学位移，用?(ppm)表示。 NMR标准物质的选择标准 秃核(无屏蔽作用)或电子云密度非常大的核(屏蔽作用非常大，? = 0)，例如： TMS 四甲基硅烷 TMS的优点 1）单峰：TMS中所有质子等同，只有一个吸收峰。 3）一个分子中有12个等价H和4个等价C，故加入低含量如1-5% v/v 的TMS可得到足够强的尖峰。 4）TMS稳定，在大多数有机液体中的溶解性好，沸点低(b.p. = 27?C)，蒸汽压高，可挥发除去，便于回收样品。 5）TMS不溶于水，对于水溶液，有DDS和TSP-d4等钠盐替代品。 2）TMS的屏蔽系数几乎比所有其他物质的都大(电子云密度大)， 处在高场位置，化学位移定为零，则其他化合物H核的共振频率都在左侧。 7. 核磁共振谱图的形式 27 NMR谱 核磁共振谱的右端相当于低频、高场（屏蔽效应大，?小） 吸收峰的组数 化学位移 峰的分裂个数及偶合常数 积分曲线高度 （1）屏蔽效应 H0 感应磁场 H0‘ 核外高度对称 电子云 抗磁屏蔽效应： 原子核外具有高度对称的电子云在外加磁场作用下，将产生相反方向的感应磁场。使磁核所受的实际磁场强度小于外加磁场强度H0。 16 7.2.6 核磁共振基本参数 （1）化学位移 为化学位移，ppm； 为样品磁核的共振频率； 为标准物磁核共振频率； 四甲基硅烷 化学位移： 同一种原子核在不同化学环境中具有不同的核磁共振信号频率，通常以四甲基硅烷为基准进行衡量。 20 7.2.6 核磁共振基本参数 （1）化学位移 各峰的化学位移 四甲基硅 烷基准峰 化学位移单位：ppm Pd-diimine 催化剂的 1HNMR 谱图 21 7.2.6 核磁共振基本参数 （2）自旋偶合和自旋分裂 H0 H‘ H‘ H=H0-2H’ H0 H‘ H‘ H=H0 H0 H‘ H‘ H=H0 + 2H’ H0 H‘ H‘ H=H0 H0-2H’ H0+2H’ H0 由于相邻磁核在外加磁场作用下发生取向，高分辨下将导致谱峰分裂。 自旋分裂现象 22 7.2.6 核磁共振基本参数 （2）自旋偶合和自旋分裂 自旋分裂现象 Pd-diimine 催化剂 的1HNMR 谱图 23 δ/ ppm 化学位移 信号强度 自旋偶合与自旋分裂 7.2.6 核磁共振基本参数 自旋分裂的n+1规律：n个相邻氢，出现n+1个 分裂峰，各分裂峰面积比为（a+b)n展开系数比。 自旋分裂应用： 对于结构分析特别有用，鉴定 分子的基团及其排列次序。 7.2.6 核磁共振基本参数 （3）共振信号强度 化学位移/ppm 核磁共振曲线上各峰积分面积对应于磁核数量，通过积分面积之比可以确定化合物的结构组成等定量信息。 核磁共振谱图 积分曲线 24 7.2.6 核磁共振基本参数 （3）共振信号强度 Hb Ha Hd He Hc Hf H