无机及分析化学（全套课件部分一）南开大学.ppt

级数 速率定律 零级 反应速率=k 一级 反应速率=kc(A) 二级 反应速率=kc2(A) 速率方程 与 t 成直线 c(A)=-kt+c0(A) c(A) lnc(A)=-kt+lnc0(A) lnc(A) 关系的函数 速率常数与直 斜率=-k 斜率=-k 斜率=k 线斜率的关系 半衰期 t1/2= t1/2= t1/2= 1 c0 (A) ? kt ? 1 c(A) 1 c (A) c0 (A) 2k 0. 693 k 1 kc0 (A) 小结 t he ra t e e qua t ion t he ra t e e qua t ion 因为慢反应步骤是整个反应的控制步骤，因此总反应 表现为二级反应，其速率方程才是 υ= k · c(H2SO3) · c(HIO3) 这与实验结果相符合。 根据以上讨论可知，对于复杂反应，若不能明确知道它 的反应历程时，不能简单地按总反应的反应方程式写出它的 速率方程或反应级数。此时，总反应的速率方程或反应级数 只能通过实验来确定。这同时也启示我们，当我们面对一个 反应历程不明确的化学反应时，若能通过实验确定出它的速 率方程或反应级数，那么可以利用所得到的速率方程或反应 级数反过来帮助我们分析、判断该反应的反应历程。这在反 应机理的研究中是一件很有意义的工作。 说明： （１） k 为速率常数 ，物理意义是反应物的浓度等于 １mol/L时的反应速率。不同反应有不同的k值，同一反应 的k值随温度、溶剂和催化剂的不同而不同。 （2）如果有固体和液体参加反应，因固体和液体本身为标准 态，因此不必列入反应速率方程式，如： （3）如果有气体参加反应，可用分压代替浓度： （4）k 的单位：一级：s-1 二级： L?mol-1 ? s-1三级： L2?mol-2 ? s-1 C(s) + O2 (g) = CO 2 (g) ? v ? kc(O2 ) ? v ? kp(O2 ) 对臭氧转变成氧的反应 2O3(g) 3O2(g) 其历程为： O3 O+O3 O2+O （快） 2O2（慢） 适合此历程的速率方程是什么？ a. kc2 (O3) c. kc(O3)2c(O2) b. kc(O3)c(O) d. kc2 (O3) c-1(O2) Question 3.3 反应级数的确定 ?在化学反应的速率方程式中，速率常数 k 和反应 级数是两个很重要的参数，一旦确定了速率常数和 反应级数，那么化学反应的速率方程就具有确定的 形式． ?反应级数可以为正整数也可以为分数，为分数者 称为分数级反应。本书仅就化学反应中较简单的、 常见的零级、一级、二级反应进行讨论。 2 NO(g) + O2 (g) = 2NO 2 (g) 三级反应 3、对于非基元反应，可通过实验求得。 4、基元反应的反应级数代表参与碰撞，发生反应的分子 个数。所以反应可以是一级反应（自身）、二级反应（2 个分子）、三级反应（3个分子）、四级及四级以上不存 在（因为多个分子一起碰撞的几率太小）。 反应级数 1、定义：速率方程中各浓度的指数称为相应物质的反应 级数，它们之和称为总反应级数（或简称反应级数）。 2、对于基元反应，可由方程式直接求得： 如： NO2(g) + CO(g) = NO (g) + CO2 (g) 二级反应 ? ? ? 3.3.1 一级反应的动力学方程 bB→产物 某反应，其化学计量方程为 若该反应为一级反应，其速率方程为 ? k ? cB dcB ? bdt dcB ? Bdt 即，此反应的反应速率只与反应物B的浓度一次方成正比。 ? ? b ? k ? cB ? ? kB B ? c 其中 若令 dcB dt kB = b · k 则 dcB dt (3.8) dcB dt ? 是反应过程中反应物B的消耗速率，用 υB 表示。 在式 ( 3.8 )中包含两个变量(时间 t 和浓度 c )，在高等数 学中它被称为微分方程，它表明一级反应在反应的任何时刻 物质B的消耗速率总是遵循与B的浓度( c1B )成正比的关系。 lnc－lnc0 =－kB · t lnc = lnc0－kB · t (3.9) Lgc lgc ? lgc0 ? ? t 将自然对数换成常用对数，可得 kB 2.30 (3.10) 式(3.10)称为一级反应的动力学方程；它说明对一级反应，lgc 。将lgc对时间t作图 kB 2.30 与t成直线关系，并且直线的斜率为 ? 可得如图3.2所示的图形。 一级